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- 2021-05-25 发布
第17讲 氮及其氧化物
1.氮元素在自然界中的存在及氮的固定
2.氮气(N2)
(1)物理性质:无色无味的气体,密度比空气略小,难溶于水,熔点、沸点很低。
(2)化学性质
N2的电子式为N⋮⋮N,结构式为N≡N,由于分子中含有的氮氮三键键能很大,分子结构稳定,在通常状况下,化学性质很不活泼。
①与氧气反应:N2+O22NO(汽车尾气中产生氮的氧化物和雷电固氮)。
②与氢气反应:N2+3H22NH3(工业合成氨的反应原理)。
③与Mg反应:3Mg+N2Mg3N2。
3.氮的氧化物
(1)氮有多种价态的氧化物,如N2O、NO、NO2、N2O4、N2O3、N2O5等,其中属于酸性氧化物的是N2O3、N2O5。
(2)NO和NO2性质的比较
4.氮氧化物对环境的污染及防治
(1)NOx对人体、环境的影响
①光化学烟雾;②酸雨;③NO与血红蛋白结合使人中毒。
(2)常见的NOx尾气处理方法
①碱液吸收法——工业尾气中NOx的处理
2NO2+2NaOH===NaNO2+NaNO3+H2O、
NO2+NO+2NaOH===2NaNO2+H2O
②催化转化法——汽车尾气的处理
在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒气体(N2)或NOx与CO在一定温度下催化转化为无毒气体(N2和CO2)。
1.正误判断,正确的画“√”,错误的画“×”。
(1)工业合成氨属于人工固氮。( )
(2)在实验室里,NO2和NO均可用排水法收集。( )
(3)NO2通入FeSO4溶液中无明显现象。( )
(4)可用O2验证某无色气体为NO。( )
(5)在标准状况下,6.72 L NO2与水反应转移0.1 mol电子。( )
(6)N元素所形成的化合物均易溶于水。( )
(7)N2化学性质活泼,可与多种物质发生反应。( )
答案 (1)√ (2)× (3)× (4)√ (5)× (6)× (7)×
2.下列关于自然界中氮循环(如下图)的说法不正确的是( )
A.在氮的固定中,氮元素均被氧化
B.工业合成氨属于人工固氮
C.含氮无机物和含氮有机物可相互转化
D.碳、氢、氧三种元素也参与了氮循环
答案 A
解析 人工固氮中氮气转化为氨气或铵盐,N的化合价由0→-3价,化合价降低,被还原,故A错误;工业合成氨是典型的人工固氮方法,故B正确;根据图像知,通过生物体可以将铵盐和蛋白质相互转化,实现了含氮无机物和含氮有机物的转化,故C正确;生物体合成蛋白质的过程也有碳、氢、氧元素的参与,故D正确。
考点1 氮和氮的氧化物
典例1 汽车尾气主要含有CO2、CO、SO2、NOx
等物质,逐渐成为城市空气污染的主要来源之一。
(1)汽车尾气中的CO来自于________,NO来自于________。汽车尾气对环境的危害主要有________________________(至少填两种)。
(2)NOx能形成酸雨,写出NO2转化为HNO3的化学方程式:____________________。
(3)汽车尾气中的CO、NOx在适宜温度下采用催化转化法处理,使它们相互反应生成参与大气循环的无毒气体。写出NO被CO还原的化学方程式____________________________。
解析 (1)汽车汽缸内不断进行着汽油的燃烧反应,当空气不足时,汽油不完全燃烧,会产生CO;当空气过量时,N2和O2在放电或高温条件下反应生成NO。汽车尾气对环境的危害很大,可以形成硝酸型酸雨,导致光化学烟雾,产生温室效应。
(3)CO、NOx反应后生成的无毒气体为CO2和N2。
答案 (1)汽油的不完全燃烧 N2与O2在汽车汽缸内的高温环境下的反应 形成硝酸型酸雨、导致光化学烟雾、产生温室效应(任填两种即可)
(2)3NO2+H2O===2HNO3+NO
(3)2CO+2NON2+2CO2
名师精讲
氮氧化物对环境污染的常见类型
(1)光化学烟雾:NOx在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学反应,产生的一种有毒的烟雾。
(2)酸雨:NOx排入大气中后,与水反应生成HNO3和HNO2,随雨雪降到地面。
(3)破坏臭氧层:NO2可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量增加。
1.汽车排放的尾气中含有NO2,NO2是城市大气污染的主要污染物之一。在日光照射下,NO2发生一系列光化学烟雾的循环反应,从而不断产生O3,加重空气污染。反应过程为①2NO2―→2NO+2O;②2NO+O2―→2NO2;③O+O2―→O3。下列有关该反应过程及产物的叙述正确的是( )
A.NO2起催化剂作用
B.NO起催化剂作用
C.NO2只起氧化剂作用
D.O3与O2互为同分异构体
答案 A
解析 由反应过程①+②得O2―→2O,③O+O2―→O3,由此可知NO2起催化剂作用,反应过程中NO2既作氧化剂又作还原剂,A正确;B、C错误;O3与O2互为同素异形体,D错误。
2.雷雨天,空气中的N2会发生一系列反应,生成氮的化合物。雷雨时,一般不可能生成的氮的化合物是( )
①NH3 ②NO ③NO2 ④N2O3 ⑤N2O5 ⑥HNO3
A.②④⑥ B.②③⑤⑥
C.①④⑤ D.①③⑤
答案 C
解析 雷雨天气发生如下反应:N2+O22NO;2NO+O2===2NO2;3NO2+H2O===2HNO3+NO;故选C。
考点2 氮的氧化物的简单计算
典例2 氮氧化合物(用NOx表示)是大气污染的重要因素,根据NOx的性质特点,开发出多种化学治理氮氧化合物污染的方法。
(1)用氨可将氮氧化物转化为无毒气体。已知:4NH3+6NO5N2+6H2O,8NH3+6NO27N2+12H2O。同温同压下,
3.5 L NH3恰好将3.0 L NO和NO2的混合气体完全转化为N2,则原混合气体中NO和NO2的体积之比是________。
(2)工业尾气中氮的氧化物常采用碱液吸收法处理。
①NO2被烧碱溶液吸收时,生成两种钠盐,其物质的量之比为1∶1,写出该反应的化学方程式:__________________________。
②NO与NO2按物质的量之比1∶1被足量NaOH溶液完全吸收后只得到一种钠盐,该钠盐的化学式是________。
(3)纯碱溶液也能用于处理氮氧化合物废气,反应原理与上述(2)类似,同时产生CO2。
①请写出纯碱溶液吸收NO2的化学方程式:____________________________________。
②现有一定量的某工业废气,其中含有3.36 L NO2、1.12 L NO(已换算为标准状况,假设不含N2O4),恰好被200 mL碳酸钠溶液吸收,所得盐的物质的量分别为________、________,该碳酸钠溶液的物质的量浓度为________mol·L-1。
解析 (1)设NO的体积为V(NO),NO2的体积为V(NO2),依据方程式知,处理NO需NH3:V(NO),处理NO2需NH3:V(NO2),则
解得V(NO)=0.75 L,V(NO2)=2.25 L
V(NO)∶V(NO2)=1∶3。
(2)①生成两种钠盐,必然是NO2的歧化反应,依据量的关系可知两种盐分别为NaNO3和NaNO2。
②NO中氮的化合物为+2价,NO2中氮的化合价为+4价,二者以1∶1混合时与NaOH反应生成一种钠盐,依据电子守恒可知,钠盐中氮的化合价为+3,即为NaNO2。
(3)②n(NO2)=0.15 mol,n(NO)=0.05 mol
则单独与Na2CO3反应的NO2为0.15 mol-0.05 mol=0.1 mol
所以共生成NaNO3:0.05 mol,NaNO2:0.15 mol
c(Na2CO3)==0.5 mol·L-1。
答案 (1)1∶3
(2)①2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O
②NaNO2
(3)①Na2CO3+2NO2===NaNO3+NaNO2+CO2
②NaNO3:0.05 mol NaNO2:0.15 mol 0.5
名师精讲
氮的氧化物与O2、H2O反应的计算
1.原理
解答氮氧化物溶于水的计算问题首先明确原理,无论是单一气体(NO2),还是NO、NO2、O2中的两者或三者的混合气体,反应的实质是3NO2+H2O===2HNO3+NO,2NO+O2===2NO2,故若有气体剩余只能是NO或O2,不能是NO2。
2.方法
氮的氧化物与O2、H2O反应的计算,常见的有两种方法
(1)加合式法
①NO2和O2混合气体溶于水的计算
由4NO2+O2+2H2O===4HNO3可知:
V(NO2)∶V(O2)
②NO与O2同时通入水中
2NO+O2===2NO2、3NO2+H2O===2HNO3+NO
总的化学方程式为4NO+3O2+2H2O===4HNO3
可知:
V(NO)∶V(O2)
(2)电子守恒法
NO与O2的混合气体通入水中发生反应:2NO+O2===2NO2、
3NO2+H2O===2HNO3+NO,在这当中,存在着NO向NO2转化、NO2向HNO3转化的同时又生成NO的循环反应。但总体来讲,NO→HNO3,N的化合价升高是由于被O2氧化,因此可写出
在氧化还原反应中得失电子数必然相等。
3.如图所示,将相同条件下的m体积NO和n体积O2同时通入倒立于水槽中且盛满水的试管内,充分反应后,试管内残留体积的气体,该气体与空气接触后立即变为红棕色。则m与n的比值为( )
A.3∶2 B.2∶3 C.8∶3 D.3∶8
答案 C
解析 该过程中涉及的反应有①2NO+O2===2NO2、②3NO2+H2O===2HNO3+NO,可将①②两个方程式“合并”为③4NO+3O2+2H2O===4HNO3
。剩余气体与空气接触立即变为红棕色,说明剩余气体为NO。则可知体积的NO与n体积的氧气恰好完全反应。由方程式③得关系式4∶=3∶n,解得m∶n=8∶3。
(建议用时:40分钟)
一、选择题(每题6分,共72分)
1.下列关于NO的叙述正确的是( )
①NO可以是某些含低价氮物质氧化的产物
②NO与NaOH反应能生成NaNO2
③NO可以是某些含高价氮物质还原的产物
④NO是无色气体,在空气中可变为红棕色
A.全部 B.①③④ C.②③④ D.①④
答案 B
解析 可由反应4NH3+5O24NO+6H2O获得NO,故①正确;NO单独不与NaOH反应,故②错误;NO可由反应3NO2+H2O===2HNO3+NO获得,故③正确;2NO+O2===2NO2,故④正确。故选B。
2.如图所示,试管中盛装的是红棕色气体(可能是混合物),当倒扣在盛有水的水槽中时,试管内水面上升,但不能充满试管,当向试管内鼓入氧气后,可以观察到试管中水柱继续上升,经过多次重复后,试管内完全被水充满。原来试管中盛装的( )
A.可能是N2与NO2的混合气体
B.可能是O2与NO2的混合气体
C.不可能是NO与NO2的混合气体
D.只能是NO2一种气体
答案 B
解析 若是N2与NO2的混合气体,无论鼓入多少氧气,最后都有N2剩余,试管内不可能完全被水充满;若是O2与NO2的混合气体,由4NO2+O2+2H2O===4HNO3可知,当>4时,NO2有剩余,剩余的NO2和水反应产生NO,故试管内水面上升,但不能充满试管,当向试管内不断鼓入氧气后,4NO+3O2+2H2O===4HNO3,故试管能被水充满;若是NO与NO2的混合气体,开始时,3NO2+H2O===2HNO3+NO,气体体积减小,但有NO剩余,当向试管内不断鼓入适量的氧气后,4NO+3O2+2H2O===4HNO3,试管内的气体完全被水吸收,能完全充满试管。
3.在一定条件下,将NO2和O2的混合气体12 mL通入足量水中,充分反应后剩余2 mL气体(同温同压下),则原混合气体中氧气的体积为( )
①1.2 mL ②2.4 mL ③3 mL ④4 mL
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
答案 D
解析 首先分析剩余的2 mL气体有两种可能。如果剩余2 mL O2,则V(NO2)=×(12-2)mL=8 mL,则混合气体中:V(O2)=12 mL-8 mL=4 mL。若剩余的2 mL气体是NO,则混合气体中的V(O2)=(12 mL-2 mL×3)×=1.2 mL,D项正确。
4.下列转化必须加入氧化剂且一步反应就能完成的是( )
①N2―→NO2 ②NO2―→NO ③NO2―→HNO3 ④N2―→NO ⑤N2―→NH3
A.① B.②⑤ C.④ D.③④
答案 C
解析 ①N2+O22NO,一步生不成NO2;②、③3NO2+H2O===2HNO3+NO,不必加入氧化剂,⑤N2+3H22NH3,但加入的H2作还原剂,故选C。
5.研究发现,空气中少量的NO2能参与硫酸型酸雨的形成,反应过程如下:
①SO2+NO2===SO3+NO
②SO3+H2O===H2SO4
③2NO+O2===2NO2
NO2在上述过程中的作用,与H2SO4在下列变化中的作用相似的是( )
A.潮湿的氮气通过盛有浓H2SO4的洗气瓶
B.在蔗糖中加入少量浓硫酸并不断搅拌
C.将少量浓硫酸滴入胆矾晶体中
D.加入少量硫酸使乙酸乙酯水解
答案 D
解析 NO2参与硫酸型酸雨的形成时,发生了化学反应,反应后又重新生成,在反应中起催化作用。在乙酸乙酯的水解反应中,硫酸也起催化作用。
6.(2017·东北师大附中质检)关于氮的变化关系图如下:
则下列说法不正确的是( )
A.路线①②③是工业生产硝酸的主要途径
B.路线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ是雷电固氮生成硝酸的主要途径
C.上述所有反应都是氧化还原反应
D.氮气在足量的氧气中通过一步反应可生成NO2
答案 D
解析 氮气和氧气在放电条件下反应生成NO,NO与O2转化为NO2,即氮气与氧气不能一步转化为NO2。
7.下列有关氮及其化合物的说法不正确的是 ( )
A.硝酸应保存在棕色试剂瓶里
B.铵态氮肥不宜与碱性肥料混合施用
C.常温下铁、铝不与浓硝酸反应
D.NO可用排水法收集,NO2可用向上排空气法收集
答案 C
解析 A项,硝酸不稳定,见光易分解,所以应保存在棕色试剂瓶里;B项,铵态氮肥的水溶液呈酸性,与碱性肥料混合施用会产生氨气,导致肥效降低;C项,常温下铁、铝遇浓硝酸钝化,钝化是氧化还原反应,是金属表面被氧化产生了一层致密的氧化物保护膜,阻止了金属的进一步反应,故C项错误。
8.二氧化氮(NO2)是重要的空气污染物之一,科学家正寻求合适的化合物G和适当的条件以进行反应NO2+G===N2+H2O+nY(反应未配平),从而将二氧化氮转化为无毒的N2。上式中的n为系数,但也可以为0,而Y必须为无毒的物质。从反应机理分析,上述反应式中的G肯定不可以是( )
A.NH3 B.CO2
C.CH3CH2OH D.H2O2
答案 B
解析 选项A,NH3能被NO2氧化,生成N2、H2O;选项B,NO2不可能与CO2发生反应;选项C,CH3CH2OH具有还原性,理论上说其能被NO2氧化,生成CO2;选项D,H2O2有可能与NO2反应生成N2、H2O、O2。
9.(2017·临沂高三模拟)同温同压下,在3支相同体积的试管中分别充有等体积混合的2种气体,它们是①NO和NO2,②NO2和O2,
③NH3和N2。将3支试管均倒置于盛水的水槽中,充分反应后,试管中剩余气体的体积分别为V1、V2、V3,则下列关系正确的是( )
A.V1>V2>V3 B.V1>V3>V2
C.V2>V3>V1 D.V3>V1>V2
答案 B
解析 设各种气体的体积都为1体积。①根据3NO2+H2O===2HNO3+NO,即剩余NO体积V1=体积。②根据4NO2+O2+2H2O===4HNO3,即剩余O2体积V2=体积。③剩余N2体积V3=1体积。即B项符合题意。
10.为证明稀硝酸与铜反应产物中气体为NO,设计如图实验(实验过程中活塞2为打开状态),下列说法中不正确的是 ( )
A.关闭活塞1,加入稀硝酸至液面a处
B.在装置左侧稍加热可以加快稀硝酸与铜的反应速率
C.通过关闭或开启活塞1可以控制反应的进行
D.反应开始后,胶塞下方有无色气体生成,但不能证明该气体为NO
答案 A
解析 关闭活塞1,U型管左端气体被封在管内,气体产生压强导致稀硝酸的液面无法上升到a处,故A
项错误;升高温度能加快反应速率,无论该反应是吸热还是放热反应,所以在装置左侧稍加热可以加快稀硝酸与铜的反应速率,故B项正确;关闭或开启活塞1,能控制U型管内产生气体的压强,当压强大时能使Cu和硝酸分离从而停止反应,所以通过关闭或开启活塞1可以控制反应进行,故C项正确;NO为无色气体,如果证明反应产生的气体是NO,需要将活塞1打开,将气体放入分液漏斗中,气体在分液漏斗中变为红棕色,则证明反应产生的气体是NO,否则无法证明,故D正确。故选A项。
11.将少量NO2气体通入过量小苏打溶液中,再使逸出的气体(不考虑水蒸气)通过装有足量的过氧化钠颗粒的干燥管,最后收集到的气体是( )
A.O2 B.SO2 C.NO2、O2 D.NO、O2
答案 C
解析 假设NO2气体的物质的量为3 mol,根据3NO2+H2O===2HNO3+NO、NaHCO3+HNO3===NaNO3+H2O+CO2↑、2Na2O2+2CO2===2Na2CO3+O2,2NO+O2===2NO2,知3 mol NO2通入过量小苏打溶液中逸出的气体为2 mol CO2和1 mol NO,2 mol CO2与足量过氧化钠反应生成1 mol O2,0.5 mol O2和1 mol NO反应生成1 mol NO2,剩余0.5 mol O2,故最后收集到的气体为1 mol NO2和0.5 mol O2。
12.铜与一定量浓硝酸反应,得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO的混合气体,这些气体与5.6 L O2(标准状况)混合后通入水中,所有气体完全被水吸收生成硝酸。则消耗铜的质量为( )
A.16 g B.32 g
C.64 g D.无法计算
答案 B
解析 该题氮元素变化为硝酸→氮的氧化物→硝酸,所以题目中的反应可以看成是铜与氧气的反应,其中硝酸为“催化剂”,所以铜的物质的量为2×5.6 L/22.4 L·mol-1=0.5 mol,即32 g。
二、非选择题(共28分)
13.(14分)NO曾因污染空气而臭名昭著,但随着其“扩张血管和增强记忆力”等功能的发现,NO分子成为当前生命科学研究中的“明星分子”。请回答下列问题:
(1)在含有Cu+的酶的活化中心,亚硝酸根离子(NO)可转化为NO,写出Cu+和NO在酸性溶液中反应的离子方程式:
_________________________________________________________,
反应中NO表现出________性。
(2)一定条件下NO可转化为N2O和另一种红棕色气体,反应的方程式为__________________________________________________,
在同温同体积条件下,完全转化时容器内压强与转化前容器内压强之比为________。
(3)将0.05 mol NO、0.03 mol O2的混合气体以适当的速率缓慢通入盛有100 mL水的集气瓶中,最终所得溶液中溶质的物质的量浓度为(设溶液体积变化忽略不计)________。
答案 (1)Cu++NO+2H+===Cu2++NO↑+H2O 氧化
(2)3NON2O+NO2 2∶3
(3)0.4 mol·L-1
解析 (1)NO转化为NO的过程中,氮元素的化合价降低,表现了氧化性,故Cu+在反应中只能是还原剂,反应中铜元素化合价升高后转化为Cu2+,由此可写出对应的离子方程式。
(2)红棕色气体是NO2,故有NO―→N2O+NO2,配平后得:3NON2O+NO2,同温同体积时,气体压强之比等于其物质的量之比,故完全反应后与反应前容器中压强之比为2∶3。
(3)NO与O2的混合气体溶于水发生反应:4NO+3O2+2H2O===4HNO3,由此可求出生成的HNO3为0.04 mol,故所得溶液中硝酸的浓度为0.4 mol·L-1。
14.(14分)某研究性学习小组学生根据氧化还原反应规律,探究
NO2、NO与Na2O2反应的情况,从理论上分析Na2O2和NO2都既有氧化性又有还原性,于是提出如下假设:
假设1:Na2O2氧化NO2;
假设2:NO2氧化Na2O2。
(1)甲同学设计如图装置进行实验:
①试管A中反应的离子方程式是________________。
②待试管B中充满红棕色气体,关闭旋塞a和b;取下试管B,向其中加入适量Na2O2粉末,塞上塞子,轻轻振荡试管内粉末,观察到红棕色气体迅速消失;再将带火星的木条迅速伸进试管内,木条复燃。
③仪器C兼有防倒吸的作用,仪器C的名称为________。
结论:甲同学认为假设2正确。
(2)乙同学认为甲同学设计的实验存在缺陷,为达到实验目的,在A、B之间应增加一个装置,该装置的作用是______________________。
乙同学用改进后的装置,重复了甲同学的实验操作,观察到红棕色气体迅速消失;带火星的木条未复燃,得出结论:假设1正确。则NO2和Na2O2反应的化学方程式是________________________。
答案 (1)①Cu+4H++2NO===Cu2++2NO2↑+2H2O
③球形干燥管
(2)除去NO2气体中混有的水蒸气
Na2O2+2NO2===2NaNO3
解析 (1)①Cu与浓硝酸反应生成二氧化氮、硝酸铜和水,其反应的离子方程式为Cu+4H++2NO===Cu2++2NO2↑+2H2O;③仪器C为球形干燥管。
(2)Cu与浓硝酸反应生成的二氧化氮中含有水蒸气,水蒸气能与过氧化钠反应生成氧气,所以要在A、B之间增加一个干燥装置,除去NO2气体中混有的水蒸气;若过氧化钠氧化二氧化氮,则生成硝酸钠,其反应的化学方程式为Na2O2+2NO2===2NaNO3。
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