2019届一轮复习人教版磷及其化合物学案 4页

增分点1　膦和磷酸 ‎[知识查补]‎ 磷的氢化物PH3(磷化氢)又称为膦，膦分子与氨分子的结构相似，也呈三角锥形。膦是一种较强的还原剂，稳定性较差，在水中的溶解度很小(在‎20 ℃‎时，只有氨的1/2 600)。氨溶液是弱碱，而膦溶液的碱性更弱，因此不易生成稳定磷盐。与铵盐相对应的许多磷盐都不存在，但碘化磷PH4I可由膦与碘化氢直接化合生成，碘化磷是白色固体，是比较稳定的卤化磷，而氯化磷和溴化磷在室温下便可分解。与铵盐不同，卤化磷遇水完全水解。‎ PH4Cl＋H2O===PH3↑＋H3O＋＋Cl－‎ ‎[增分题例]‎ ‎【例1】　膦(PH3)与氨(NH3)的结构和性质相似，但是膦溶液的碱性比氨溶液的碱性更弱，氨能与卤化氢形成铵盐，膦也能与部分卤化氢(如HI形成磷盐)，下列关于碘化磷(PH4I)中叙述正确的是(双选)(　　)‎ A．碘化磷受热难分解 B．在碘化磷溶液中c(PH)＝c(I－)‎ C．碘化磷溶于水后的溶液显酸性 D．碘化磷同氢氧化钠反应的化学方程式是PH4I＋NaOH===NaI＋H2O＋PH3↑‎ 解析　碘化磷与碘化铵相似，受热能分解为膦和碘化氢，A不正确。PH与NH一样，能水解使溶液显酸性，B不正确，C正确。NH4I能与NaOH反应生成NH3、NaI和H2O，PH4I也能与NaOH反应生成PH3、NaI和H2O，D正确，因此答案选CD。‎ 答案　CD 增分点2　亚磷酸和亚磷酸盐 ‎[知识查补]‎ 三氧化二磷(实际上是P4O6)缓慢地同水作用生成亚磷酸：P4O6＋6H2O===4H3PO3‎ 纯的亚磷酸是一种无色固体，在水中有较大溶解度，在‎20 ℃‎时，每‎100 g水能溶解‎82 g亚磷酸，亚磷酸是一种二元酸，其电子式和结构式分别是：‎ 亚磷酸是一种中强二元酸，它的电离常数是K1＝1.6×10－2，K2＝7×10－7。‎ ‎[增分题例]‎ ‎【例2】　已知亚磷酸(H3PO3)只能生成两种钠盐(NaH2PO3和Na2HPO3)，由此请问下列说法正确的是(　　)‎ A．亚磷酸中的磷呈＋5价 B．亚磷酸是二元酸 C．亚磷酸是三元酸 D．磷酸对应的也只有两种酸式盐、无正盐 解析　从亚磷酸(H3PO3)的化学式可知磷为＋3价，A错，从只能生成两种盐可知，亚磷酸是二元酸不是三元酸，B对，C错。磷酸是三元酸，可以生成两种酸式盐和一种正盐，D错。所以答案应选B。‎ 答案　B ‎【例3】　把PCl3加入蒸馏水中，微热，PCl3完全水解，产物之一是亚磷酸(H3PO3)，H3PO3易溶于水，它的结构式可表示为 H3PO3与NaOH反应只生成Na2HPO3和NaH2PO3两种盐，这两种盐均呈碱性，在盛有H3PO3溶液的试管中加入AgNO3溶液，则析出黑色金属银沉淀，并在试管口有红棕色气体生成。‎ ‎(1)用化学方程式表示：H3PO3和AgNO3溶液的反应：‎ ‎____________________________________________________________。‎ ‎(2)Na2HPO4水溶液呈碱性的原因_________________________________‎ ‎____________________________________________(用离子方程式表示)。‎ ‎(3)根据题意，H3PO3是________。‎ a．弱酸　b．二元酸　c．三元酸　d．具有还原性　e．强酸 答案　(1)2H3PO3＋AgNO3===Ag↓＋NO↑＋2H3PO4‎ ‎(2)HPO＋H2OH2PO＋OH－　H2PO＋H2OH3PO3＋OH－　(3)abd 增分点3　次磷酸和次磷酸盐 ‎[知识查补]‎ 单质磷和热浓烧碱溶液作用除了产生磷化氢以外还生成次磷酸盐NaH2PO2。如果在反应中所用的碱是氢氧化钡，反应产物就是次磷酸钡Ba(H2PO2)2。用稀硫酸处理该盐后，除去硫酸钡沉淀，在低于‎130 ℃‎的温度下蒸发浓缩，然后以低于‎0 ℃‎的低温进行冷冻，可以得到H3PO2晶体，单质磷和磷酸在‎200 ℃‎时进行反应，也可以得到次磷酸。‎ 次磷酸是一种无色的晶体，熔点‎26.5 ℃‎，易溶解，它是中强酸，又是一元酸，并依下式电离：‎ H3PO2H＋＋H2PO 次磷酸是一元酸的原因是结构中有两个氢原子直接与磷原子相连，不能电离，其电子式和结构式分别是：‎ 次磷酸和它的盐都有较强的还原性，次磷酸盐一般易溶于水，其中碱土金属次磷酸盐的溶解度较小。‎ ‎[增分题例]‎ ‎【例4】　已知磷酸分子[]中的三个氢原子都可以跟重水分子(D2O)中的D原子发生氢交换。又知次磷酸(H3PO2)也可跟D2‎ O进行氢交换，但次磷酸钠(NaH2PO2)不再能和D2O发生氢交换。因此可推断H3PO2的分子结构是(　　)‎ 解析　从题上所给信息可知—O—H中的H才能与D2O进行氢交换，中的氢不能和D2O进行氢交换，又从NaH2PO2和D2O不能进行氢交换可得，NaH2PO2中没有—O—H结构，所以H3PO2的结构为，答案应选B。‎ 答案　B