2019届一轮复习鲁科版烃的含氧衍生物——醇、酚、醛学案 22页

考点一　醇、酚的结构与性质 ‎1．醇、酚的概念 ‎(1)醇：羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇。醇的官能团为羟基，饱和一元醇分子通式为CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O。‎ 如乙醇的组成和结构：‎ ‎(2)酚：羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚()。‎ 如苯酚的组成和结构：‎ ‎①酚分子中的苯环，可以是单环，也可以是稠环如 (奈酚)也属于酚。‎ ‎②酚与芳香醇属于不同类别的有机物，不属于同系物(如)。‎ ‎2．醇的分类 ‎[注意]　在二元醇或多元醇的分子中，两个或两个以上羟基结合在同一个碳原子上时物质不能稳定存在(如)。‎ ‎3．醇、酚的物理性质 ‎(1)醇的物理性质变化规律 物理性质 递变规律 密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3‎ 沸点 ‎①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高 ‎②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远高于烷烃 水溶性 低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小 ‎(2)酚的物理性质 颜色状态 无色晶体，露置在空气中会因部分被氧化而显粉红色 水溶性 常温下在水中溶解度不大，高于65 ℃与水混溶 毒性 有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，不慎沾在皮肤上应立即用酒精清洗 ‎4．醇、酚的化学性质 ‎(1)由断键方式理解醇的化学性质 Ⅰ.如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如表所示。‎ Ⅱ.以乙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键位置及反应类型。‎ 反应物及条件 断键位置 反应类型 化学方程式 Na 置换反应 ‎2CH3CH2OH＋2Na―→‎ ‎2CH3CH2ONa＋H2↑‎ HBr，△‎ 取代反应 CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O O2(Cu)，△‎ ‎①③‎ 氧化反应 ‎2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 浓硫酸，170 ℃‎ ‎②④‎ 消去反应 CH3CH2OH CH2===CH2↑＋H2O 浓硫酸，140 ℃‎ ‎①②‎ 取代反应 ‎2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3＋H ‎2O CH3COOH ‎(浓硫酸)‎ 取代(酯化) 反应 CH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOCH2CH3＋H2O ‎(2)由基团之间的相互影响理解酚的化学性质 由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。‎ ‎①羟基中氢原子的反应 a．弱酸性：‎ 苯酚的电离方程式为C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。‎ b．与活泼金属反应：‎ 与Na反应的化学方程式为 c．与碱的反应：‎ 苯酚的浑浊液中液体变澄清溶液又变浑浊。‎ 该过程中发生反应的化学方程式分别为 ‎②苯环上氢原子的取代反应 苯酚与饱和溴水反应的化学方程式为 反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。‎ ‎③显色反应 苯酚跟FeCl3溶液作用产生紫色溶液，利用这一反应可以检验苯酚的存在。‎ ‎④加成反应 与H2反应的化学方程式为 ‎⑤缩聚反应 ‎⑥氧化反应 苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色；易被酸性KMnO4溶液氧化；易燃烧。‎ ‎[注意]　苯酚的取代反应比苯、甲苯都容易，这是由于—OH对苯环的影响，使其邻、对、位的H原子活化程度较大，如苯酚与浓硝酸反应生成 ‎5．脂肪醇、芳香醇、酚类物质性质的比较 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH 官能团 ‎—OH ‎—OH ‎—OH 结构 特点 ‎—OH与链 烃基相连 ‎—OH与芳香 烃侧链相连 ‎—OH与苯环 直接相连 主要化 学性质 ‎(1)取代反应 ‎(2)消去反应(与羟基相邻的碳原子上含有H)‎ ‎(3)氧化反应 ‎(1)弱酸性　‎ ‎(2)取代反应 ‎(3)显色反应 ‎(4)氧化反应 ‎(5)加成反应 羟基H 的活动性 酚羟基＞醇羟基 特性 红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮)‎ 使FeCl3溶液显紫色 ‎6．苯、甲苯、苯酚性质的比较 类别 苯 甲苯 苯酚 结构 简式 氧化 反应 不被酸性 KMnO4溶 液氧化　‎ 可被酸性 KMnO4溶 液氧化　‎ 常温下在空气中被氧化后呈粉红色 溴 代 反 应 溴的 状态 液溴 液溴 浓溴水 条件 催化剂 催化剂 不需催化剂 产物 C6H5Br 邻、对两 种溴苯 三溴苯酚 结论 苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯容易进行 原因 酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得更活泼，易被取代 ‎[题点全练]‎ 题点(一)　醇、酚的结构与性质 ‎1．(2018·泰安模拟)薰衣草醇的分子结构如图所示，下列有关薰衣草醇的说法不正确的是(　　)‎ A．分子式为C10H16O B．含有两种官能团 C．能使酸性高锰酸钾溶液退色 D．能发生取代反应、加成反应 解析：选A　分子式应为C10H18O，A错误；含有碳碳双键和羟基，B正确；含有碳碳双键和—CH2OH，能使酸性高锰酸钾溶液退色，C正确；有碳碳双键能发生加成反应，含有羟基能和羧酸发生酯化反应(取代反应)，D正确。‎ ‎2．辣椒素是辣椒的活性成分，具有降血脂和胆固醇功能。辣椒素酯类化合物M的结构简式如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．M属于芳香烃 B．M能发生水解、加成反应 C．M不能与钠反应 D．M的苯环上一氯代物有2种 解析：选B　M中含碳、氢、氧三种元素，它不属于烃类，A项错误；M分子结构中含有苯环、酯基，能发生加成反应和水解反应，B项正确；M含有羟基，能与钠反应，C项错误；M的苯环上有3种氢，苯环上的一氯代物有3种，D项错误。‎ ‎3．下列四种有机化合物的结构简式如下所示，均含有多个官能团，下列有关说法中正确的是(　　)‎ A．①属于酚类，可与NaHCO3溶液反应产生CO2‎ B．②属于酚类，能使FeCl3溶液显紫色 C．1 mol ③最多能与3 mol Br2发生反应 D．④属于醇类，可以发生消去反应 解析：选D　①属于酚类，与NaHCO3溶液不反应，A错误；②中不含有酚羟基，不能与FeCl3溶液发生显色反应，B错误；1 mol ③中的物质最多能与2 mol Br2发生反应，C错误。‎ 题点(二)　醇的催化氧化和消去反应规律 ‎4．(2018·海口模拟)下列醇既能发生消去反应，又能被氧化为醛的是(　　)‎ 解析：选D　A项，该物质只有一个碳原子，不能发生消去反应，错误；B项，该物质能发生消去反应，但是发生氧化反应生成酮，错误；C项，含有羟基的碳原子相邻碳原子上没有H，不能发生消去反应，错误；D项，该物质羟基所在碳原子相邻碳原子上含有H，可以发生消去反应，且羟基所在碳原子上含有2个H，氧化反应生成醛，正确。‎ ‎5．有机物C7H15OH，若它的消去反应产物有三种，则它的结构简式为(　　)‎ 解析：选D　若C7H15‎ OH发生消去反应生成三种产物，则必须符合：连有—OH的碳原子必须连接着三个不同的烃基，且烃基中邻位碳原子上连有氢原子。‎ ‎[规律方法]‎ ‎1．醇的催化氧化反应规律 醇的催化氧化的反应情况与跟羟基相连的碳原子上氢原子的个数有关。‎ ‎2．醇的消去反应规律 ‎(1)结构条件：醇分子中连有羟基的碳原子必须有相邻的碳原子，该相邻的碳原子上必须连有氢原子。CH3OH(无相邻碳原子)， (相邻碳原子上无氢原子)等结构的醇不能发生消去反应。‎ ‎(2)醇消去反应的条件是浓硫酸、加热。‎ ‎(3)一元醇消去反应生成的烯烃种数等于连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下的氢原子的种数。‎ 如的消去产物有2种。‎ 考点二　醛的结构与性质 ‎1．醛的概念 醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物，官能团为—CHO(结构简式)，饱和一元醛的分子通式为CnH2nO(n≥1)。‎ ‎2．甲醛、乙醛的组成及物理性质 ‎(1)甲醛、乙醛的分子组成和结构 名称 分子式 结构简式 官能团 甲醛 CH2O HCHO 乙醛 C2H4O CH3CHO ‎(2)甲醛、乙醛的物理性质 名称 颜色 状态 气味 溶解性 甲醛 无色 态 刺激性气味 易溶水 乙醛 态 与水、乙醇等互溶 ‎3．醛的化学性质 醇醛羧酸。‎ 请写出乙醛主要反应的化学方程式。‎ ‎(1)氧化反应 ‎①银镜反应：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O；‎ ‎②与新制Cu(OH)2悬浊液反应：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋‎ Cu2O↓＋3H2O；‎ ‎③催化氧化反应：2CH3CHO＋O22CH3COOH。‎ ‎④—CHO具有明显的还原性，能被酸性KMnO4溶液等强氧化剂氧化为—COOH，故能使酸性KMnO4溶液退色。‎ ‎(2)还原反应(加氢)‎ CH3CHO＋H2CH3CH2OH。‎ ‎4．醛的应用和对环境、健康产生的影响 ‎(1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。‎ ‎(2)35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林；具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。‎ ‎(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。‎ ‎[注意]　①醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH；含有醛基的常见物质有：醛类、甲酸和甲酸酯。‎ ‎②醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。‎ ‎③银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。‎ ‎5．含醛基有机物的特征反应及检验 与新制[Ag(NH3)2]OH溶液反应 与新制Cu(OH)2‎ 悬浊液反应 反应原理 RCHO＋2[Ag(NH3)2]OH RCHO＋2Cu(OH)2＋NaOH RCOONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O RCOONa＋Cu2O↓＋3H2O 反应现象 产生光亮的银镜 产生红色沉淀 量的关系 RCHO～2Ag ‎ HCHO～4Ag RCHO～2Cu(OH)2～Cu2O ‎ HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O 注意事项 ‎(1)试管内壁必须洁净；‎ ‎(2)银氨溶液随用随配，不可久置；‎ ‎(3)水浴加热，不可用酒精灯直接加热；‎ ‎(4)加热时不可振荡或摇动试管，防止生成黑色的银粉；‎ ‎(5)乙醛用量不宜太多，一般加3滴；‎ ‎(6)银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去 ‎(1)新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；‎ ‎(2)配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH必须过量；‎ ‎(3)反应液直接加热煮沸，才有明显的红色沉淀；‎ ‎(4)加热沸腾不能太久，否则会有黑色沉淀，这是Cu(OH)2受热分解生成CuO所致 ‎6．酮的结构与性质 ‎(1)通式 ‎①酮的结构简式可表示为 ‎②饱和一元酮的分子通式为CnH2nO(n≥3)。‎ ‎(2)化学性质 ‎①不能发生银镜反应，不能被新制Cu(OH)2氧化。‎ ‎②能发生加成反应 ‎(3)丙酮 丙酮是最简单的酮，无色、有特殊气味的液体，密度比水小，易挥发，易燃烧，可与水、乙醇、乙醚等以任意比例互溶，能溶解多种有机物。‎ ‎[题点全练]‎ ‎1．从甜橙的芳香油中可分离得到化合物现有试剂：①酸性KMnO4溶液；②H2/Ni；③Ag(NH3)2OH；④新制Cu(OH)2悬浊液。能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有(　　)‎ A．①②　　　　　　　 　B．②③‎ C．③④ D．①④‎ 解析：选A　该化合物中的官能团有碳碳双键和醛基。①可以与这两种官能团发生氧化反应；②可以与这两种官能团发生加成反应；③、④只能与醛基反应，不能与碳碳双键反应。‎ ‎2.(2018·昆明模拟)茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图所示。关于茉莉醛的下列叙述错误的是(　　)‎ A．在加热和催化剂作用下，能被氢气还原 B．能被酸性高锰酸钾溶液氧化 C．在一定条件下能与溴发生取代反应 D．不能与氢溴酸发生加成反应 解析：选D　分子中含有碳碳双键、苯环、醛基，在一定条件下，可以与氢气发生加成反应被还原，A正确；分子中含有碳碳双键、醛基等，能被酸性高锰酸钾溶液氧化，B正确；含有苯环、烃基，在一定条件下能与溴发生取代反应，C正确；含有碳碳双键，能与溴化氢发生加成反应，D错误。‎ ‎3．(2018·三亚模拟)某有机物A，它的氧化产物甲和还原产物乙都能和金属钠反应放出H2。甲和乙反应可生成丙，甲和丙均能发生银镜反应。有机物A是(　　)‎ A．甲醇　　　　　　　 　B．甲醛 C．甲酸 D．甲酸甲酯 解析：选B　某有机物A，它的氧化产物甲和还原产物乙都能和金属钠反应放出H2，说明A是醛，甲是羧酸，乙是醇，甲和乙反应可生成丙，丙是酯类。甲和丙均能发生银镜反应，所以有机物A是甲醛。‎ ‎4．有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(　　)‎ A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热 B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液 C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水 D．先加入新制氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水 解析：选D　A中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化，B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应，A、B错误；C中若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定A中是否含有碳碳双键。‎ ‎[综合演练提能]　 ‎ ‎[课堂真题练]‎ ‎1. (2013·全国卷Ⅰ)香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如图，下列有关香叶醇的叙述正确的是(　　)‎ A．香叶醇的分子式为C10H18O B．不能使溴的四氯化碳溶液退色 C．不能使酸性高锰酸钾溶液退色 D．能发生加成反应不能发生取代反应 解析：选A　香叶醇中含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，使溴的四氯化碳溶液退色，B错误。碳碳双键和—CH2OH 都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，从而使溶液的紫红色退去，故C错误。香叶醇在一定条件下能与卤素单质、乙酸等发生取代反应，故D错误。‎ ‎ 2．(2017·天津高考)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是(　　)‎ A．汉黄芩素的分子式为C16H13O5‎ B．该物质遇FeCl3溶液显色 C．1 mol该物质与溴水反应，最多消耗1 mol Br2‎ D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种 解析：选B　根据有机物中碳的价键总数为4，可得出汉黄芩素分子中的氢原子数，可知其分子式为C16H12O5，A项错误；该物质中含有酚羟基，遇FeCl3溶液显色，B项正确；该物质中含有酚羟基，可与浓溴水发生取代反应，含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，故1 mol该物质与溴水反应时，最多消耗2 mol Br2，C项错误；该物质中的碳碳双键、羰基均能与H2发生加成反应，反应后该分子中官能团的种类会减少2种，D项错误。‎ ‎3．(2017·江苏高考)萜类化合物广泛存在于动植物体内，关于下列萜类化合物的说法正确的是(　　)‎ A．a和b都属于芳香族化合物 B．a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上 C．a、b和c均能使酸性KMnO4溶液退色 D．b和c均能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀 解析：选C　a中没有苯环，不属于芳香族化合物，A项错误；a分子中含有连接3个碳原子的饱和碳原子，c分子中含有连接4个碳原子的饱和碳原子，a和c分子中所有碳原子不可能共平面，B项错误；a中的碳碳双键、b中与苯环相连的甲基、c中的醛基均可以被酸性KMnO4溶液氧化，C项正确；与新制Cu(OH)2反应的官能团为醛基，只有c可以与新制Cu(OH)2反应，D项错误。‎ ‎4．(2016·海南高考)富马酸(反式丁烯二酸)与Fe2＋形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A的化学名称为________，由A生成B的反应类型为________。‎ ‎(2)C的结构简式为________。‎ ‎(3)富马酸的结构简式为________。‎ ‎(4)检验富血铁中是否含有Fe3＋的实验操作步骤是____________。‎ ‎(5)富马酸为二元羧酸，1 mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出________L CO2(标况)；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有________(写出结构简式)。‎ 解析：(1)A的化学名称为环己烷，由环己烷在光照条件下与氯气发生取代反应，生成1氯环己烷。‎ ‎(2)环己烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成C，C的结构简式为 ‎(3)丁二烯酸钠酸化得富马酸，其结构简式为。‎ ‎(4)考查Fe3＋的检验。检验富血铁中是否含有Fe3＋的实验操作步骤是取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3＋；反之，则无。‎ ‎(5)富马酸为二元羧酸，1 mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应生成2 mol CO2，标准状况下体积为44.8 L CO2；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有 答案：(1)环己烷　取代反应 ‎(3)‎ ‎(4)取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3＋；反之，则无 ‎5．(2017·全国卷Ⅱ)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：‎ 已知以下信息：‎ ‎①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。‎ ‎②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A的结构简式为________________。‎ ‎(2)B的化学名称为________________。‎ ‎(3)C与D反应生成E的化学方程式为__________________________________________。‎ ‎(4)由E生成F的反应类型为________________。‎ ‎(5)G的分子式为________________。‎ ‎(6)L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol 的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为________、________。‎ 解析：由已知①、C的结构简式及AC的合成路线可推得A、B的结构简式分别为再由已知②及D的分子式可推得D的结构简式为 由CE可推得E的结构简式为 最后由G的结构简式及F→G的合成路线，逆推得F的结构简式为。(6)根据L遇FeCl3溶液发生显色反应可知L中含酚羟基，再结合D的分子式和1 mol L能与2 mol Na2CO3反应，可知L中含2个酚羟基和1个—CH3,2个酚羟基位于苯环邻位、间位和对位时，—CH3所处的位置分别有2种、3种和1种，即L共有6种可能的结构。其中核磁共振氢谱中有四组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1的结构简式为 答案：(1) ‎ ‎(2)2丙醇(或异丙醇)‎ ‎[课下提能练]‎ ‎1．下列关于苯酚的叙述中，错误的是(　　)‎ A．其水溶液显弱酸性，俗称石炭酸 B．苯酚溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，如果不慎沾在皮肤上，应立即用酒精擦洗 C．其在水中的溶解度随温度的升高而增大，超过65 ℃时可以与水以任意比互溶 D．在碳酸氢钠溶液中滴入苯酚的水溶液后立即放出二氧化碳 解析：选D　苯酚的酸性弱于碳酸的酸性，但强于碳酸氢根的酸性，所以苯酚和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，但不能和碳酸氢钠反应放出CO2，故D错误。‎ ‎2．(2018·吉林省实验中学模拟)分子式为C4H10O并能被氧化生成醛类的有机化合物有(　　)‎ A．2种　　　　　　　　　 　B．3种 C．4种 D．5种 解析：选A　分子式为C4H10O并能被氧化生成醛类的有机化合物是醇类，且满足C3H7—CH2OH，—C3H7有2种，则能被氧化生成醛类的有2种。‎ ‎3．(2018·上海长宁区一模)有机物丙烯醛(结构简式为CH2===CH—CHO)能发生的化学反应有(　　)‎ ‎①加成　②消去　③取代　④氧化　⑤还原　⑥加聚　‎ ‎⑦缩聚 A．①③⑤⑦ B．②④⑥‎ C．①④⑤⑥ D．③④⑤⑥‎ 解析：选C　丙烯醛分子中有两种官能团，分别是碳碳双键和醛基。碳碳双键决定了该有机物可以发生氧化反应、加成反应、加聚反应等，醛基决定了该有机物可以发生氧化反应(氧化成羧酸)、还原反应(还原成醇)和加成反应，所以C正确。‎ ‎4．(2018·岳阳一中月考)二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。二甘醇的结构简式是HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH。下列有关二甘醇的叙述正确的是(　　)‎ A．不能发生消去反应 B．能氧化为酮 C．能与Na反应 D．不能发生取代反应 解析：选C　与—OH相连的C原子的邻位C原子上有H原子，能发生消去反应，故A错误；二甘醇中含有—CH2—OH结构，被氧化生成醛，故B错误；分子中含有羟基，可与钠反应生成氢气，故C正确；含—OH，能发生取代反应，故D错误。‎ ‎5．下列各物质中既能发生消去反应又能发生催化氧化反应，并且催化氧化的产物为醛的是(　　)‎ 解析：选D　A项，与羟基相连的碳原子上没有氢原子，不能发生催化氧化反应，可发生消去反应，错误；B项，能发生催化氧化反应生成醛，但不能发生消去反应，错误；C项，能发生消去反应和催化氧化反应，但氧化产物为丙酮，错误；D项，能发生消去反应和催化氧化反应，且催化氧化的产物为醛，正确。‎ ‎6．(2018·淮安一模)一种天然化合物X的结构简式如图所示。下列有关该化合物的说法中不正确的是(　　)‎ A．X的分子式为C19H18O7‎ B．化合物X能使酸性高锰酸钾溶液退色 C．1 mol化合物X最多能与5 mol NaOH发生反应 D．化合物X与溴水既能发生加成反应又能发生取代反应 解析：选C　 A项，每个分子中含有19个C,18个H，7个O，故分子式为C19H18O7，正确；B项，碳碳双键、酚羟基均可以使酸性KMnO4溶液退色，正确；C项，分子中含有3个酚羟基和一个酯基可以与NaOH反应，即1 mol X最多可与4 mol NaOH反应，错误；D项，分子中含有碳碳双键，故可以发生加成反应，分子中含有酚羟基，可以与Br2发生邻、对位的取代，正确。‎ ‎7．某超市违规出售的一种鸡蛋为“橡皮蛋”，煮熟后蛋黄韧性胜过乒乓球，但经检测为真鸡蛋。专家介绍，这是由于鸡饲料里添加了棉籽饼，从而使鸡蛋里含有过多棉酚所致。棉酚的结构简式如图所示。‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A．该化合物的分子式为C30H30O8‎ B．1 mol棉酚最多可与14 mol H2加成 C．1 mol棉酚最多可与6 mol NaOH反应 D．该物质可以使酸性高锰酸钾溶液退色 解析：选B　由棉酚的结构简式得出其分子式为C30H30O8，A正确；1 mol 棉酚最多可与12 mol H2加成，B错误；化合物的分子结构中有6个酚羟基，故1 mol棉酚最多可与6 mol NaOH反应，C正确；酚羟基和醛基都有还原性，可以使酸性高锰酸钾溶液退色，D正确。‎ ‎8．NM3和D58是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物，结构如图，关于NM3和D58的叙述，错误的是(　　)‎ A．都能与NaOH溶液反应，原因不完全相同 B．都能与溴水反应，原因不完全相同 C．都不能发生消去反应，原因相同 D．遇FeCl3溶液都显色，原因相同 解析：‎ 选C　由两分子的结构简式可知，NM3分子中存在醚键、羧基、酚羟基、碳碳双键和酯基；而D58分子中不存在羧基、碳碳双键和酯基，存在醚键、酚羟基、醇羟基和羰基，但D58不可以发生醇羟基的消去反应，因为与醇羟基相连的碳原子的邻位碳原子上没有H原子，故两种物质都不能发生消去反应，但原因不完全相同。‎ ‎9．(2018·菏泽模拟)用丙醛(CH3—CH2—CHO)制取聚丙烯的过程中发生的反应类型为(　　)‎ ‎①取代　②消去　③加聚　④缩聚　⑤氧化　⑥还原 A．⑥②③　　　　　　　 　B．⑤②③‎ C．②④⑤ D．①④⑥‎ 解析：选A　CH3CH2CHO→CH3CH2CH2OH→CH2===CHCH3→聚丙烯，其反应类型是还原反应(加成反应)、消去反应、加聚反应，即⑥②③。‎ ‎10．化合物C是制备液晶材料的中间体之一，它可由A和B在一定条件下制得。‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．化合物C的分子式为C11H8O3‎ B．可以用酸性KMnO4溶液检验B中是否含有醛基 C．1 mol C分子最多可与4 mol H2发生加成反应 D．C可发生加成反应、取代反应、氧化反应、消去反应 解析：选C　 C的分子式为C11H12O3，故A错误；B分子中含有酚羟基和醛基，都可与酸性高锰酸钾溶液反应，应用新制银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液检验，故B错误；C分子中含有苯环和醛基，都可与氢气发生加成反应，则1 mol C分子最多可与4 mol H2发生加成反应，故C正确；C分子中含有酯基，可发生取代反应，含有醛基，可发生加成、氧化反应，不能发生消去反应，故D错误。‎ ‎11．(2018·长沙高三一模)五倍子是一种常见的中草药，其有效成分为X。在一定条件下X可分别转化为Y、Z。‎ 下列说法错误的是(　　)‎ A．1 mol Z最多能与7 mol NaOH发生反应 B．1 mol X最多能与2 mol Br2发生取代反应 C．Y分子含有两种含氧官能团 D．Y能发生加成、取代、消去、氧化、缩聚反应 解析：选A　A项，Z中含有5个酚羟基、1个—COOH、1个酚酯基，1 mol Z最多消耗8 mol NaOH，错误；B项，X中酚羟基的邻、对位上的H能被Br取代，正确；C项，Y中含有羟基和羧基两种含氧官能团，正确；D项，Y中有C===C，能发生加成反应，—OH能发生取代反应，—OH邻位碳上有H，能发生消去反应，C===C、—OH均能被氧化，—COOH和—OH能缩聚成酯，正确。‎ ‎12．丁子香酚可用于配制康乃馨型香精及制作杀虫剂和防腐剂，结构简式如图。‎ ‎(1)丁子香酚的分子式为____________。‎ ‎(2)下列物质在一定条件下能跟丁子香酚反应的是_______(填字母)。‎ a．NaOH溶液 B．NaHCO3溶液 c．FeCl3溶液 D．Br2的CCl4溶液 ‎(3)符合下列条件的丁子香酚的同分异构体共有________种，写出其中任意一种的结构简式：____________。‎ ‎①能与NaHCO3溶液反应 ‎②苯环上只有两个取代基 ‎③苯环上的一氯取代物只有两种 ‎(4)丁子香酚的某种同分异构体A可发生如下转化(部分反应条件已略去)。‎ 提示：RCH===CHR′RCHO＋R′CHO A→B的化学方程式为___________________________________________，‎ 反应类型为____________。C中滴加少量溴水振荡，主要现象为________________。‎ 解析：(1)由结构简式可知其分子式为C10H12O2。‎ ‎(2)丁子香酚含有碳碳双键、醚键和羟基，具有烯烃、醚和酚的性质，能发生氧化反应、加成反应、还原反应、加聚反应、取代反应等。含有酚羟基，所以能与NaOH溶液发生中和反应，故a正确；不含羧基，所以不能与NaHCO3溶液反应，故b错误；含有酚羟基，所以能与FeCl3溶液发生显色反应，故c正确；含有碳碳双键和酚羟基，所以能与Br2发生加成反应、取代反应，故d正确。‎ ‎(3)能与NaHCO3溶液反应，说明分子中含有—COOH，苯环上的一氯取代物只有两种，说明两个取代基位于对位，则符合要求的同分异构体有 ‎(4)A与丁子香酚互为同分异构体，则A的分子式为C10H12O2，再利用B的分子式C12H16O2可以看出：A到B发生的是羟基的H被—CH2CH3取代的反应，故同时生成HCl；第一步为酯的水解反应，生成A，第三步发生的是题给的信息反应，则根据产物结构可反推出B为A为所以A→B的反应类型为取代反应。C中含有醛基，能被溴水氧化，则滴加少量溴水振荡，溴水退色。‎ 答案：(1)C10H12O2　(2)acd　(3)5‎ ‎13．合成防晒霜的主要成分E的一种路线图如下：‎ 请按要求回答下列问题：‎ ‎(1)B的官能团结构简式为____________________。‎ ‎(2)反应③的反应类型为__________。‎ ‎(3)反应①的化学方程式：________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)E的结构简式：____________________。‎ ‎(5)A的同分异构体有多种，写出其中核磁共振氢谱吸收峰面积之比为1∶9的结构简式：____________。‎ 解析：根据A为无支链醇，且B能发生已知信息反应，可知B中含有醛基，可得A为CH3CH2CH2CH2OH，在铜催化氧化下生成B，则B为CH3CH2CH2CHO，根据信息可知C为CH3CH2CH2CH===C(CH2CH3)CHO，D为CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH。(1)由以上分析可知B中的官能团为—CHO。(2)反应③为酸和醇的酯化反应，也叫取代反应。(3)反应①为醇的催化氧化，故化学方程式为2CH3CH2CH2CH2OH＋O22CH3CH2CH2CHO＋2H2O。(4)结合上面分析可知E的结构简式为 ‎ (5)根据A的结构，结合核磁共振氢谱吸收峰面积之比为1∶9可知分子中含有3个甲基，则其结构为(CH3)3COH。‎ 答案：(1)—CHO ‎(2)取代反应(或酯化反应)‎ ‎(3)2CH3CH2CH2CH2OH＋O2 ‎2CH3CH2CH2CHO＋2H2O ‎(4) ‎ ‎(5)(CH3)3COH ‎14．(2017·北京高考)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：‎ 已知：OH＋RR′O ‎ RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烃基)‎ ‎(1)A属于芳香烃，其结构简式是________。B中所含的官能团是________。‎ ‎(2)C―→D的反应类型是________。‎ ‎(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)已知：2EF＋C2H5OH。F所含官能团有和________。‎ ‎(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式。‎ 解析：(1)A与浓HNO3、浓H2SO4的混酸在加热条件下反应生成B，B经还原生成C，两步反应均不涉及碳原子数的改变，因此A中所含碳原子数与C中所含碳原子数相同，都等于6，且A为芳香烃，因此A为；A―→B为苯的硝化反应，因此B中含有的官能团为硝基。(2)根据D的分子式为C6H6O2‎ 且D中含有苯环，可推断出D中苯环上有两个羟基，C中苯环上有2个氨基，因此C―→D为2个氨基被2个羟基取代的反应，属于取代反应。(3)根据E的分子式为C4H8O2及E在一定条件下可得到乙醇知，E为乙酸乙酯，以乙醇为有机原料在Cu或Ag、△条件下发生催化氧化生成CH3CHO，继续氧化得到乙酸，然后通过酯化反应可得到乙酸乙酯。(4)2分子E(CH3COOC2H5)在一定条件下反应生成F和C2H5OH，F与D在H＋/△条件下经三步反应生成羟甲香豆素及C2H5OH，则E→F的反应类型为取代反应，故F的结构简式为CH3COCH2COOCH2CH3，所含官能团为和。(5)D()和F(CH3COCH2COOCH2CH3)合成羟甲香豆素分为三步反应，结合题给已知信息反应可知，先与CH3COCH2COOCH2CH3发生上的加成反应生成HOOHOOC2H5OHH3C(中间产物1)，再根据题给信息发生反应生成HOOOOHH3C(中间产物2)，最后发生消去反应生成羟甲香豆素。‎ 答案：(1) 　硝基 ‎(2)取代反应 ‎(3)2C2H5OH＋O22CH3CHO＋2H2O、‎ ‎2CH3CHO＋O22CH3COOH、‎ CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O ‎　‎