人教版选修5课件 第三章 第二节 醛 24页

第二节 醛 一、醛类 烃基 醛基 1 ．定义：醛是 _____ 与 _____ 相连而构成的化合物，其结构 式为： ________ ，官能团是 ________ 或 _______ ( 醛基 ) 。 2 ．最简单的醛是 _____ ，乙醛可看作 ____ 与 ____ 相连而构 成的化合物。 甲醛 甲基 醛基 二、甲醛 1 ．分子结构 CH 2 O (1) 分子式： _____ ； (2) 结构式： ________ ； (3) 结构简式： ________ 。 HCHO 2 ．物理性质 无 有刺激性 福尔马林 ___ 色、 ________ 气味的气体，易溶于 _____________ 。 35% ～ 40% 的甲醛溶液叫做 _________ ，具有杀菌、防腐性能等。 水和有机溶剂 三、乙醛 1 ．分子结构 C 2 H 4 O (1) 分子式： _______ ； (2) 结构式： ___________ ； (3) 结构简式： _________ 。 CH 3 CHO 2 ．物理性质 有刺激性 小 ___ 色、 ________ 气味的液体，密度比水 ___ ，沸点低、易挥 发，易溶于水和有机溶剂 ( 如乙醇、乙醚等 ) 。 无 ①燃烧的化学方程式为 _____________________________ 3 ．化学性质 (1) 加成反应 与氢气在 Ni 作催化剂加 热条件下反应的化学方程式为 。 (2) 氧化反应 。 ②催化氧化的化学方程式为 __________________________ 。 ____________________________ 2CH 3 CHO ＋ 5O 2 4CO 2 ＋ 4H 2 O _________ 2CH 3 CHO ＋ O 2 2CH 3 COOH ____________ ③银镜反应 试管内壁上附着一层光亮如镜的金属银 实验现象： _______________________________________ ； 其离子方程式为 __________________________________________ 业上也用于制镜或保留瓶胆。 ④与新制 Cu(OH) 2 反应 有砖红色沉淀生成 实验现象： ________________ ；其化学方程式为 _________ ＋ 2Cu(OH) 2 CH 3 COOH ＋ Cu 2 O↓ ＋ 2H 2 O 该反应也可用 来 CH 3 CHO ＋ 2[Ag(NH 3 ) 2 ] ＋ ＋ 2OH － CH 3 COO － ________________________ 。此反应常用来检验醛基。在工 ＋ NH 4 ＋ +2Ag↓ ＋ 3NH 3 ＋ H 2 O CH 3 CHO __________________________________ 检验醛基。 。 醛的定义、结构和分类 1 ．醛的结构 醛的通式为 R—CHO ， —CHO 为醛基，注意醛基中 H 、 O 的顺序不能颠倒。 2 ．饱和一元脂肪醛的通式： C n H 2n ＋ 1 CHO 或 C n H 2n O 。 3 ．醛的分类 乙醛的氧化反应实 验 1 ．银镜反应 (1) 实验过程 在洁净的试管里加入 1 mL 2% 的 AgNO 3 溶液，然后边振荡 试管边逐滴滴入 2% 的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止 ( 此时得到的溶液叫做银氨溶液 ) 。再滴入 3 滴乙醛，振荡后把 试管放在热水浴中温热。 (2) 实验现象 试管内壁上附着一层光亮如镜的金属银。 CH 3 COO － ＋ NH + 4 (3) 实验结论 化合态的银被还原，乙醛被氧化。 (4) 实验原理 ( 实验所涉及的主要化学反应 ) ② AgOH ＋ 2NH 3 ·H 2 O===[Ag(NH 3 ) 2 ] + ＋ OH － ＋ 2H 2 O ＋ ③ CH 3 CHO ＋ 2[Ag(NH 3 ) 2 ] ＋ ＋ 2OH － ＋ 2Ag↓ ＋ 3NH 3 ＋ H 2 O ① Ag ＋ ＋ NH 3 ·H 2 O=== AgOH ↓ ＋ NH (5) 实验说明 ①配制银氨溶液是向 AgNO 3 稀溶液中逐滴加入稀氨水，直 到最初生成的沉淀恰好溶解为止，滴加溶液的顺序不能颠倒。 配制银氨溶液时，应防止加入过量的氨水，而且现配现用，不 可久置。 ②银镜反应的实验条件是水浴加热，不能直接加热煮沸。 ③制备银镜时，试管要光滑洁净。 ④应用：银镜反应常用来检验醛基的存在，工业上可利用 这一反应原理，把银均匀地镀在玻璃上制镜或保温瓶胆。 2 ．与新制的 Cu(OH) 2 反应 (1) 实验过程 在试管里加入 10% 的 NaOH 溶液 2 mL ，滴入 2% 的 CuSO 4 溶液 4 ～ 6 滴，得到新制的氢氧化铜，振荡后加入乙醛溶液 0.5 mL 加热 到沸腾。 (2) 实验现象 试管内有砖红色沉淀产生。 (3) 实验结论 在加热的条件下，乙醛与新制氢氧化铜发生化学反应。 (4) 实验原理 ( 实验涉及的主要化学反应 ) ② CH 3 CHO ＋ 2Cu(OH) 2 CH 3 COOH ＋ Cu 2 O↓ ＋ 2H 2 O (5) 实验说明 ①实验中的 Cu(OH) 2 必须是新制的，制取氢氧化铜，是在 NaOH 溶液中滴入少量 CuSO 4 溶液， NaOH 是过量的。 ②乙醛能被银氨溶液、新制氢氧化铜这么的弱氧化剂氧化， 由此可知乙醛的还原性是很强的，易被酸性高锰酸钾溶液、溴 水等强氧化剂氧化，而高锰酸钾、溴水因被还原而使溶液褪色。 ③应用：可用于在实验室里醛基的检验，在医疗上检测尿 糖。 ① Cu 2 ＋ ＋ 2OH － ===Cu(OH) 2 ↓ 醛的通性 1 ．醛既有氧化性又有还原性，可表示为： 2 ．醛在反应中官能团转化的基本规律是： 醛的结构和性质 【 例 1 】 从甜橙的芳香油中可分离得到图 3 － 2 － 1 所示结 构的化合物。 图 3 － 2 － 1 现有试剂：① KMnO 4 酸性溶液；② H 2 /Ni ；③ Ag(NH 3 ) 2 OH ； ④新制 Cu(OH) 2 ，能与该化合物中所有官能团都发生反应 的试 剂有 ( ) 。 A ．①② B ．②③ C ．③④ D ．全部 【 解析 】 官能团决定物质的性质，该化合物的官能团有碳 碳双键、醛基，可以发生氧化反应和加成反应。 KMnO 4 酸性溶 液和 H 2 既可以与碳碳双键反应，又可以与醛 基 反 应 ； 而 Ag(NH 3 ) 2 OH 和新制 Cu(OH) 2 只与醛基反应，不与碳碳双键反 应。 A 1 ．已知柠檬醛的结构简式为： A ．它可使酸性 高锰酸钾溶液褪色 B ．能发生银镜反应 C ．与乙醛互为同系物 D ．被催化加氢的最后产物是 C 10 H 20 O 解析： 柠檬醛 (C 10 H 16 O) 具有碳碳双键，而乙醛 (C 2 H 4 O) 不具 有，故其结构不相似，且两者组成上也不是相差 n 个 CH 2 原子 团，故 C 错。 答案： C 醛的有关计算 【 例 2 】 ( 双选 )1 mol 下列物质与足量的银氨溶液反应，可 还原出 4 mol Ag 的是 ( ) 。 BC A ．丙醛 B ．乙二醛 C ．甲醛 D ．乙醛 【 解析 】 根据银镜反应规律， 1 mo l 醛基可还原出 2 mol Ag ， 则 1 mol 可还原出 4 mol Ag 的物质中应含有两个醛基，故 B 选 项正确；由于甲醛被氧化后形成甲酸，还含有醛基，还能与银 氨溶液反应， 还原出 2 mol Ag ，故 C 选项也正确。 醛类发生银镜反应有关量的计算关系 ， 即－ CHO ～ 2Ag(NH 3 ) 2 OH ～ 2Ag ～ 2Cu(OH) 2 ～ Cu 2 O ；需要注意的是若为甲 醛，则有： HCHO ～ 4Ag(NH 3 ) 2 OH ～ 4Ag ～ 4Cu(OH) 2 ～ 2Cu 2 O 。 2 ．有饱和一元醛发生银镜反应时，生成 21.6 g 银，再将等 质量的该醛完全燃烧，生成 CO 2 为 13.44 L( 标准状况 ) ，则该醛 是 ( ) 。 A ．丙醛 C ． 3- 甲基丁醛 B ．丁醛 D ．己醛 D 醛基的检验 【 例 3 】 已知柠檬醛的结构简式如下： (1) 检验柠檬醛中的醛基的方法是 ____________________ ____________________________ 。 (2) 检验柠檬醛中的碳碳双键的方法是 ________________ _____________________________________________________ ________________________ 。 【 解析 】 (1) 根据醛基 的特性，可用银镜反应或与新制氢氧 化铜反应即可。 (2) 碳碳双键的检验可用溴水，但由于柠檬醛中 含有醛基，也能使 溴水褪色，故在检验时应先用弱氧化剂氧化 除去醛基。 【 答案 】 （ 1 ） 加入银氨溶液，水浴加热，有银镜出现，则 有醛基存在 （ 2 ） 加入过量的银氨溶液，水浴加热，待反应完全后，再 往溶液中加入溴水，溴水褪色，则有碳碳双键存在 ( ) 。 A ．银氨溶液 C ．新制的氢氧化铜 B ．硝酸银溶液 D ．溴水 BD