陕西省汉中市龙岗学校2019-2020学年高二上学期期末考试化学试题 21页

汉中市龙岗学校2021届高二上期末考试 化学试卷 可能用到的相对原子质量：H‎-1 C-12 N-14 O-16 Fe-56 Cu-64 Zn-65‎ 第Ⅰ卷 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。‎ ‎1.[四川省绵阳市2019届高三第三次诊断性考试]化学与科技、社会、生产密切相关，下列说法错误的是 A. 我国出土的青铜礼器司母戊鼎是铜和铁的合金 B. 高纯硅具有良好的半导体性能，可用于制光电池 C. 港珠澳大桥钢筋表面的环氧树脂涂层属于合成高分子材料 D. 火箭推进剂使用煤油-液氧比偏二甲肼-四氧化二氮的环境污染小 ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【详解】A．司母戊鼎的主要成分是青铜，是铜锡合金，故A错误；‎ B．硅是半导体材料，可用于制光电池，故B正确；‎ C．环氧树脂属于高分子化合物，故C正确；‎ D．偏二甲肼-四氧化二氮作燃料，会产生二氧化氮等污染物，发射神舟十一号飞船所用火箭的燃料是液氧和煤油，产物为二氧化碳和水，燃料毒性小、污染少，有利于环保，故D正确；‎ 答案选A。‎ ‎2.NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ）‎ A. 标准状况下，‎22.4L己烯中含有碳氢键数目为12NA B. ‎100g质量分数17%H2O2溶液中极性键数目为NA C. 65gZn与一定量的浓硫酸完全反应得混合气体的分子数为NA D. 电解精炼铜时阳极减轻‎32 g，电路中转移电子数目一定为NA ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A.标况下，己烯不是气体，A错误；‎ B. ‎100g质量分数17%溶液含有0.5mol，中极性键为NA 个，溶液中还含有大量的水，水中也含有极性键，B错误；‎ C.，一段时间后变为稀硫酸继续反应：，两个反应中都是1mol锌生成1mol气体，故混合气体分子数为NA，C正确；‎ D. 电解精炼铜时阳极不只是铜失电子，还有活泼性比铜强的金属失电子，故转移电子数无法计算，D错误；‎ 答案选C。‎ ‎3.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加，K、L、M均是由这些元素组成的二元化合物，甲、乙分别是元素X、Y的单质,甲是常见的固体，乙是常见的气体。K是无色气体，是主要的大气污染物之一，0.05mol/L丙溶液的pH为l，上述物质的转化关系如图所示。下列说法正确的是 A. 原子半径：WY>X C. 化合物XYZ中只含共价键 D. K、L、M中沸点最高的是M ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ ‎0.05mol/L丙溶液的pH为l，可知丙为二元强酸，应为H2SO4，K是无色气体，是主要的大气污染物之一，且可生成H2SO4，则应为SO2，可知乙为O2，L为H2O，甲是单质，且与浓硫酸反应生成SO2、H2O，可知甲为C，M为CO2，则W为H元素，X为C元素，Y为O元素，Z为S元素。‎ 详解】A项、同周期元素，原子半径从左到右逐渐减小，C＞O，故A错误；‎ B项、同主族元素，从上到下非金属性减弱，O＞S，故B错误；‎ C项、化合物COS都由非金属性构成，只含共价键，故C正确；‎ D项、K、M常温下为气体，L为水，常温下为液体，沸点最高，故D错误。‎ 故选C。‎ ‎【点睛】本题考查元素周期律，侧重考查分析能力和推断能力，注意溶液pH为推断突破口，熟练掌握元素化合物知识，注意抓住短周期元素形成二元化合物是解答关键。‎ ‎4.能正确表示下列反应的离子方程式的是（ ）‎ A. 用过量氨水吸收工业尾气中的SO2：2NH3·H2O＋SO2=2NH4+＋SO32-＋H2O B. Ca(HCO3)2溶液与少量NaOH溶液反应：Ca2＋＋2HCO3-＋2OH－=CaCO3↓＋CO32-＋2H2O C. 磁性氧化铁溶于足量稀硝酸： Fe3O4＋8H＋=Fe2＋＋2Fe3＋＋4H2O D. 明矾溶液中滴入Ba(OH)2溶液使SO42-恰好完全沉淀：2Ba2＋＋3OH－＋Al3＋＋2SO42-=2BaSO4↓＋Al(OH)3↓‎ ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【详解】A. 用过量氨水吸收工业尾气中的的离子反应为，A正确；‎ B.溶液与少量溶液反应的离子反应为，故B错误；‎ C. 将磁性氧化铁溶于足量稀硝酸中的离子反应为 ，故C错误；‎ D. 明矾溶液中滴入溶液使恰好完全沉淀的离子反应为 ，故D错误；‎ 答案选A。‎ ‎【点睛】离子方程式正误判断规律（三“看”），第一看：符不符（即是否符合反应事实）；第二看：平不平（即元素守恒、电荷守恒、电子守恒）；第三看：拆不拆（即离子、分子形式的书写是不是有问题）。‎ ‎5.下列实验对应的解释或结论正确的是 ‎ 选项 实验 解释或结论 A 室温下，向含少量FeCl3的CuCl2溶液中加入铜屑，充分搅拌，过滤，得蓝色溶液 除去杂质FeCl3得到纯净的CuCl2溶液 B 向蔗糖中加入浓硫酸，变黑，放热，体积膨胀，放出有刺激性气味的气体 浓硫酸具有脱水性和强氧化性，反应中生成C、SO2和CO2等 C H2O2、SO2分别加入或通入酸性高锰酸钾溶液，溶液均褪色 前者表现还原性，后者表现漂白性 D 在少量无水乙醇中加入金属钠，缓慢生成可以在空气中燃烧的气体 CH3CH2OH是弱电解质 A. A B. B C. C D. D ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A．加入铜发生的反应为：2Fe3++Cu =2Fe2++ 2Cu2+，产生新的杂质离子Fe2+，故A错误；‎ B．反应生成C体现浓硫酸具有脱水性，生成SO2和CO2体现浓硫酸具有强氧化性，故B正确；‎ C．H2O2、SO2与酸性高锰酸钾反应均体现出还原性，故C错误；‎ D．乙醇属于非电解质，且与该实验没有因果关系，故D错误。‎ 本题选B。‎ ‎6.已知：锂硫电池的总反应为2Li＋xS===Li2Sx。以锂硫电池为电源，通过电解含(NH4)2SO4 的废水制备硫酸和化肥的示意图如图 (不考虑其他杂质离子的反应)。下列说法正确的是 A. b为电源的正极 B. 每消耗‎32 g硫，理论上导线中一定通过2 mol e－‎ C. SO42-通过阴膜由原料室移向M室 D. N室的电极反应式为2H2O－4e－===O2↑＋4H＋‎ ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A. 由图可知M室会生成硫酸，原料室中的SO42-通过阴膜进入M室，所以在M室电极上OH—放电，所以该电极为阳极，因此b极为负极，故A错误；‎ B. 根据电池的总反应式2Li+xS=Li2Sx，每消耗32x g硫，理论上导线中一定通过2mol e-，故B错误；‎ C. SO42-为阴离子，阴离子能通过阴膜移向M室，与氢离子结合得到硫酸，故C正确；‎ D. N室中氢离子放电，所以电极反应为：2H++2e-=H2↑，故D错误。‎ 本题选C。‎ ‎7.常温下，向10 mL0.1 mol/L的HR溶液中逐滴加入0.1 mol/L的氨水，所得溶液pH及导电能力变化如图。下列分析正确的是（ ）‎ A. 各点溶液中的离子浓度总和大小关系：d>c > b > a B. 常温下,R-的水解平衡常数数量级为10 -9‎ C. a点和b点溶液中，水的电离程度相等 D. d点的溶液中,微粒浓度关系：c(R-)+‎2c(HR)=c(NH3∙H2O)‎ ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A.根据图分析可知，b点导电能力最强，故b点溶液中的离子浓度最大，故A错误；‎ B.根据起点PH=3，Ka=c(H+)c(R-)/c(HR)=(10-3)2/0.1=10-5，代入Kh=Kw/Ka=10-14/10-5=10 -9，故B正确；‎ C. a点是酸过量，抑制水的电离，b点恰好中和，水解促进水的电离，故C错误；‎ D. d点是NH4R和NH3∙H2O的混合物，它们物质的量浓度相等，故物料守恒：‎2c(R-)+‎2c(HR)=c(NH3∙H2O)+c(NH4+)，电荷守恒：c(NH4+)+c(H+)= c(R-)+c(OH-)，两式相加可得，‎2c(HR)+ c(H+)+ c(R-)= c(NH3∙H2O)+ c(OH-)，故D错误；‎ 故选B。‎ ‎【点睛】溶液是显电中性的，即溶液中阳离子所带的正电荷数等于阴离子所带的负电荷数。‎ ‎8.合成导电高分子材料PPV的反应如下。下列说法正确的是（ ）‎ ‎+（2n-1）HI A. 合成PPV的反应为加聚反应 B. 1molPPV最多能与4 molH2发生加成反应 C. 与溴水加成后的产物最多有16个原子共平面 D. 和苯乙烯互为同系物 ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A. 含有不饱和键的有机物通过加成生成高分子化合物的反应属于加聚反应，合成PPV通过缩聚反应生成，同时有小分子物质生成，不属于加聚反应，故A错误；‎ B. PPV为高分子化合物，含有n个链节，则1mol PPV最多能与4n mol发生加成反应，故B错误；‎ C. 能与溴水发生加成反应的为碳碳双键，加成得到，与苯环直接相连的原子在同一个平面上，结合单键可以旋转，则最多有16个原子共平面，故C正确；‎ D. 含有两个碳碳双键，与苯乙烯结构不同，不是同系物，故D错误；‎ 故选：C。‎ ‎9.珍爱生命，远离毒品．以下是四种毒品的结构简式，下列有关说法正确的是 A. 四种毒品中都含有苯环，都属于芳香烃 B. K粉的化学式为C13H15ONCl C. 摇头丸经过消去反应、加成反应可制取冰毒 D. 1mol大麻与溴水反应最多消耗4molBr2‎ ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A．含有苯环的烃属于芳香烃，这几种物质都含有苯环，但除了含有C、H元素外还含有O或N元素，不属于烃，故A错误；‎ B．根据结构简式确定分子式为C13H16ONCl，故B错误；‎ C．摇头丸中含有醇羟基、氨基、苯环，能发生消去反应、加成反应、取代反应，发生醇的消去反应然后发生和氢气的加成反应能生成冰毒，故C正确；‎ D．大麻中碳碳双键能和溴发生加成反应、苯环上酚羟基邻对位H原子能和溴发生取代反应，1mol大麻与溴水反应最多消耗3molBr2，故D错误；‎ 故选C。‎ ‎10.分子式为C6H12O2的有机物A，有香味。A在酸性条件下水解生成有机物B和C。B能和碳酸氢钠溶液反应生成气体；C不能发生消去反应，能催化氧化生成醛或酮。则A可能的结构有几种（ ）‎ A. 4 B. ‎5 ‎C. 6 D. 7‎ ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 分子式为的有机物A，有香味，A在酸性条件下水解生成有机物B和C，所以A是酯，且只含一个酯基；根据B能和碳酸氢钠溶液反应生成气体；C不能发生消去反应，能催化氧化生成醛或酮，所以B是羧酸，C是醇；因为C 不能发生消去反应生，能催化氧化生成醛或酮，则与羟基所连碳无邻位碳或相邻的碳上无氢原子，确定醇的结构，最后确定酯的结构。‎ ‎【详解】分情况分析：‎ ‎1、若B是甲酸，C为戊醇，符合条件只有1种：；‎ ‎2、若B是乙酸，C为丁醇，没有符合条件的醇；‎ ‎3、若B是丙酸，C为丙醇，没有符合条件的醇；‎ ‎4、若B是丁酸，丁酸有2种，C为乙醇，没有符合条件的醇；‎ ‎5、若B是戊酸，戊酸有4种，C为甲醇，符合条件；‎ 所以A可能的结构有1+4=5种。‎ 答案选B。‎ ‎11.化合物Z是有机化工中重要中间体，其合成路线如图，下列说法正确的是 A. 1mol X最多能与3mol H2发生加成反应 B. 可用NaHCO3溶液鉴别反应后Z中是否含有Y C. 可用新制的Cu(OH)2溶液鉴别反应后Z中是否含有X D. 1 mol Z最多可消耗2mol NaOH ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A. X有苯环可以与3molH2加成，还有1mol的-CHO与1molH2加成，总共耗4molH2， 故A项错误；‎ B.Y与Z 官能团区别：Y有-OH、Z有酯基，不能用NaHCO3溶液鉴别，-OH与Na反应放出H2，应用Na鉴别，故B项错误；‎ C. X与Z 官能团区别：X有-CHO、Z有酯基，-CHO与新制Cu(OH)2共热生成砖红色沉淀，可用新制Cu（OH）2鉴别反应后的Z中是否含有X，故C项正确；‎ D. 1molZ有1mol酯基耗1mol NaOH，故D项错误；‎ 答案选C。‎ ‎12.下列操作可以达到实验目的是（ ）‎ 实验目的 实验操作 A 验证乙烯能被酸性高锰酸钾溶液氧化 将溴乙烷与饱和氢氧化钾乙醇溶液共热反应生成的气体直接通入酸性高锰酸钾溶液，观察溶液是否褪色 B 验证苯和液溴在FeBr3 的催化下发生取代反应 将反应产生的混合气体通入AgNO3溶液上方，观察是否有淡黄色沉淀生成 C 比较醋酸和苯酚的酸性强弱 将碳酸氢钠溶液分别滴入装有醋酸和苯酚溶液，观察是否有气体生成 D 检验溴乙烷中的溴元素 取少量溴乙烷，与氢氧化钠溶液共热后加入硝酸银溶液，观察是否出现淡黄色沉淀 A. A B. B C. C D. D ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A.将溴乙烷与饱和氢氧化钾乙醇溶液共热反应生成的乙烯气体中混有乙醇蒸气，乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，干扰了乙烯的检验，故A错误； B.溴易挥发,生成的HBr中含有溴,溴和硝酸银溶液也生成淡黄色沉淀,从而干扰实验,故B错误； C.醋酸能够与碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳气体，苯酚溶液与碳酸氢钠溶液不反应，可以证明酸性：醋酸大于苯酚，故C正确；‎ D.溴离子的检验需要在酸性条件下进行,碱性条件下,硝酸银和氢氧根离子反应生成沉淀,故D错误； 综上所述，本题选C。‎ ‎【点睛】选项A中，要检验溴乙烷在氢氧化钾的醇溶液中加热发生消去反应生成的乙烯气体，就要把反应产生的混合气体（乙烯和乙醇蒸气）先通过盛有足量水的洗气瓶，除去乙醇，反应产生的气体能够使酸性高锰酸钾溶液褪色，才能证明溴乙烷发生消去反应产生了乙烯气体。‎ ‎13.夏日的夜晚，常看见儿童手持发光的“魔棒”在广场上嬉戏。“魔棒”‎ 发光原理是利用过氧化氢氧化草酸二酯产生能量，该能量被传递给荧光物质后便发出荧光，草酸二酯（CPPO）结构简式如图。已知：苯环上卤素不水解，下列有关说法不正确的是 A. 草酸二酯的分子式为C26H24Cl6O8‎ B. 该有机物能发生加成反应、取代反应、氧化反应 C. 1 mol草酸二酯与氢气完全反应，需要氢气6 mol D. 1 mol草酸二酯与氢氧化钠稀溶液反应，最多消耗4 mol NaOH ‎【答案】D ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 草酸二酯分子中含有4个酯基和6个氯原子，酯基能够发生水解反应，与氢气发生加成反应时，只有苯环反应。‎ ‎【详解】A项、由结构简式可以看出，草酸二酯的分子中含有26个C、24个H、8个O、6个Cl，分子式为C26H24O8Cl6，故A正确；‎ B项、该有机物中含有苯环，能够与氢气发生加成反应，官能团酯基能够发生水解反应，有机物能够燃烧，发生氧化反应，故B正确；‎ C项、能与氢气发生加成反应的只有2个苯环，则1mol草酸二酯与氢气完全反应，需要氢气6mol，故C正确；‎ D项、1mol草酸二酯含有4个酯基，水解生成4个-COOH和两个酚羟基（），则最多消耗6molNaOH，故D错误。‎ 故选D。‎ ‎【点睛】本题考查有机物的结构和性质，本题注意把握有机物的官能团的性质，注意把握水解产物。‎ ‎14.4-溴甲基-1-环己烯的一种合成路线如下，下列说法正确的是 A. X、Y、Z都属于芳香族化合物 B. ①②③的反应类型依次为加成反应、还原反应和取代反应 C. 由化合物Z一步制备化合物Y的转化条件是：NaOH醇溶液，加热 D. 化合物Y先经酸性高锰酸钾溶液氧化，再与乙醇在浓硫酸催化下酯化可制得化合物X ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A、X、Y、Z中的六元环不是苯环，不属于芳香族化合物，故A错误；‎ B、由官能团的转化可知1,3丁二烯与丙烯酸乙酯发生加成反应生成X，X发生还原反应生成Y，Y发生取代反应生成Z，①②③的反应类型依次为加成反应、还原反应和取代反应，故B正确； ‎ C、由化合物Z一步制备化合物Y，应发生水解反应，卤素原子水解反应在氢氧化钠的水溶液中进行，故C错误；‎ D、Y含有碳碳双键，可被酸性高锰酸钾氧化，故D错误。‎ ‎【点睛】本题考查有机物的合成，注意根据结构与反应条件进行推断，侧重考查官能团的性质和有机反应类型，注意分析推理能力、知识迁移运用能力。‎ 第Ⅱ卷 二、填空题：本题共4小题，共58分。‎ ‎15.研究碳、氮及其化合物的转化对于环境的改善有重大意义。‎ ‎(1)氧化还原法消除NOx的转化如下：NONO2N2‎ 已知：NO(g)＋O3(g)===NO2(g)＋O2(g)　ΔH＝－200.9 kJ·mol－1‎ ‎2NO(g)＋O2(g)===2NO2(g)　ΔH＝－116.2 kJ·mol－1‎ 则反应Ⅰ的热化学方程式为___________________________________________________________。‎ ‎(2)有人设想将CO按下列反应除去：2CO(g)===‎2C(s)＋O2(g)　ΔH>0‎ ‎，请你分析该设想能否实现？________(填“能”或“否”)，依据是_________________________________________。‎ ‎(3)一定条件下，CO可与粉末状的氢氧化钠作用生成甲酸钠。已知常温时，甲酸的电离平衡常数Ka＝1.70×10－4。‎ ‎①甲酸钠的水溶液呈碱性，请用离子方程式表示其原因________________________________________。‎ ‎②向20 mL 0.1 mol·L－1的甲酸钠溶液中滴加10 mL 0.1 mol·L－1的盐酸，混合液呈________(填“酸”或“碱”)性，溶液中离子浓度从大到小的顺序为_________________________________。‎ ‎(4)活性炭也可用于处理汽车尾气中的NO。在2 L恒容密闭容器中加入0.100 0 mol NO和2.030mol固体活性炭，生成A、B两种气体，在不同温度下测得平衡体系中各物质的物质的量如表所示：‎ 温度 固体活性炭/mol NO/mol A/mol B/mol ‎200 ℃‎ ‎2.000‎ ‎0.040 0‎ ‎0.030 0‎ ‎0.030 0‎ ‎335 ℃‎ ‎2.005‎ ‎0.050 0‎ ‎0.025 0‎ ‎0.025 0‎ ‎①该反应的正反应为________(填“吸热”或“放热”)反应。‎ ‎②200 ℃时，平衡后向恒容容器中再充入0.1 mol NO，再次平衡后，NO的百分含量将________(填“增大”“减小”或“不变”)。‎ ‎③计算反应在335 ℃时的平衡常数为________。‎ ‎【答案】 (1). 3NO(g)＋O3(g)===3NO2(g) ΔH＝－317.1 kJ·mol－1 (2). 否 (3). 该反应是焓增、熵减的反应，根据ΔG＝ΔH－T·ΔS，ΔG>0 (4). HCOO－＋H2OHCOOH＋OH－ (5). 酸 (6). c(Na＋)>c(HCOO－)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－) (7). 放热 (8). 不变 (9). 0.25‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ ‎(1). 考查盖斯定律的计算；(2).从化学反应进度进行分析； (3). 从盐类水解角度分析；(4).考查化学平衡移动和平衡常数计算。‎ ‎【详解】(1). ①NO(g)＋O3(g)===NO2(g)＋O2(g)　ΔH＝－200.9 kJ·mol－1 ②2NO(g)＋O2(g)===2NO2(g)　ΔH＝－116.2 kJ·mol－1，根据盖斯定律，目标反应的反应热等于①+②，所以I的热化学方程式为3NO(g)＋O3(g)===3NO2(g) ΔH＝－317.1 kJ·mol－1；‎ ‎(2). 根据ΔG＝ΔH－T·ΔS判断反应能否自发进行，2CO(g)===2C(s)＋O2(g)，该反应是焓变增、熵变减的反应，根据ΔG＝ΔH－T·ΔS>0，不能自发进行，故答案为否；‎ ‎(3). 甲酸钠为强碱弱酸盐，故其中HCOO－水解方程式为HCOO－＋H2OHCOOH＋OH－；20 mL 0.1 mol·L－1的甲酸钠溶液与10 mL 0.1 mol·L－1的盐酸反应得到等浓度等体积甲酸、甲酸钠和氯化钠混合液，由甲酸的电离常数结合水的离子积可知，甲酸电离程度大于甲酸钠水解程度，故溶液显酸性，离子浓度大小顺序为：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)；‎ ‎(4). ①温度升高NO含量变大，平衡逆向移动，所以正反应是放热反应；②由200℃时，各物质的量关系可以知道，反应方程式为：2NOA+B，两边气体的计量数相等，而平衡后向恒容容器中再充入0.1molNO，相当于增大压强，平衡不移动，所以NO的百分含量将不变；③平衡常数等于平衡时生成物的浓度幂之积比上反应物的浓度幂之积，所以。‎ ‎【点睛】本题难点为（3）问中离子浓度大小比较，此处应注意甲酸电离程度大于甲酸钠水解程度。‎ ‎16.二氧化氯（ClO2）可用于自来水消毒。以粗盐为原料生产ClO2的工艺主要包括：①粗盐精制；②电解微酸性NaCl溶液；③ClO2的制取。工艺流程如下图：‎ ‎⑴ 粗食盐水中含有Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质。除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的试剂X，X是_____(填化学式)，至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO42-，其原因是_______。（已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10；Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9）‎ ‎⑵上述过程中，将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠与盐酸反应生成ClO2。电解时生成的气体B是__；反应Ⅲ的化学方程式为________________。‎ ‎⑶ ClO2很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的含量，进行了以下实验：‎ 步骤1：准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100 mL试样。‎ 步骤2：量取V1mL试样加入到锥形瓶中，调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30分钟。(已知：ClO2＋I－＋H+—I2＋Cl－＋H2O 未配平)‎ 步骤3：以淀粉溶液作指示剂，用c mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2mL。（已知：I2＋2S2O32-＝2I－＋S4O62-）‎ ‎① 准确量取10.00 mL ClO2溶液的玻璃仪器是_________________________。‎ ‎② 滴定过程中，至少须平行测定两次原因是________________________。‎ ‎③ 根据上述步骤可计算出原ClO2溶液的物质的量浓度为__________mol·L－1（用含字母的代数式表示）。‎ ‎【答案】 (1). BaCl2 (2). BaSO4和BaCO3的Ksp相差不大，当溶液中存在大量的CO32-离子时，BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s) (3). H2 (4). 2NaClO3＋4HCl==2ClO2↑＋2NaCl＋2H2O+Cl2↑ (5). 酸式滴定管 (6). 减少实验误差 (7). ‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 粗盐水中含有的杂质离子可以通过加除杂试剂除去，BaCl2溶液在加Na2CO3溶液之前加。精制的食盐水在微酸性溶液中电解，得到NaClO3：NaCl+3H2ONaClO3+3H2↑，然后NaClO3和HCl反应生成ClO2，方程式为2NaClO3＋4HCl=2ClO2↑＋2NaCl＋2H2O+Cl2↑。‎ ‎【详解】⑴粗食盐水中含有Ca2+、Mg2+、SO42－等杂质。除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的BaCl2，除去硫酸根离子；根据沉淀转化原理，BaSO4和BaCO3的Ksp相差不大，当溶液中存在大量的CO32－离子时，BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)，所以经检测发现滤液中仍含有一定量的SO42－；‎ ‎⑵根据电解原理NaCl→氯酸钠，发生氧化反应，氯酸钠在阳极生成，气体B在阴极生成，所以B是氢气；反应Ⅲ是硫酸钠、盐酸生成ClO2和氯气，反应的化学方程式为2NaClO3＋4HCl=2ClO2↑＋2NaCl＋2H2O+Cl2↑；‎ ‎⑶ClO2具有氧化性，准确量取10.00 mL ClO2溶液的玻璃仪器是酸式滴定管；为减少实验误差，至少须平行测定两次的原因是；设原ClO2溶液的物质的量浓度为xmol·L－1，根据ClO2‎ ‎~ I2~2S2O32－关系式，2×V1mL×x=V2mL×c mol·L－1，x=。‎ ‎17.某环保部门处理含CN－电镀废水方法如图(CN－和CNO－中N的化合价均为－3价)：‎ 某学习小组依据上述方法，用下图实验装置进行该电镀废水处理的研究。‎ 操作步骤：‎ ⅰ.先关闭装置甲的开关，再将含CN－废水与过量NaClO溶液混合，取200 mL混合液[其中c（CN-）=0.200mol/L]加入装置甲中，塞上橡皮塞。‎ ⅱ.待装置甲中充分反应后，打开开关，使溶液全部流入装置乙中，关闭开关。‎ ⅲ.测定干燥管Ⅰ增加的质量。‎ ‎(1)写出装置乙中反应的离子方程式：________________________________________。‎ ‎(2)装置丙中的试剂是_______________，装置丁的作用是_______________________。‎ ‎(3)假定上述实验中的气体都被充分吸收。若干燥管Ⅰ增重1.408 g。则CN－被处理的百分率为__________。‎ ‎(4)你认为用此装置进行实验，与(3)对比，CN－被处理的百分率将________(填“偏高”、“偏低”、“无法确定”或“无影响”)，简述你的理由：________________________________。‎ Ⅱ.防治空气污染,燃煤脱硫很重要。目前科学家对Fe3＋溶液脱硫技术的研究已取得新成果。‎ ‎(5)某学习小组为了探究“SO2与Fe3＋反应的产物”，将过量的SO2通入FeCl3溶液中后，各取10 mL反应液分别加入编号为A、B、C的试管中，并设计以下3种实验方案：‎ 方案①：A中加入少量KMnO4溶液，溶液紫红色褪去。‎ 方案②：B中加入KSCN溶液，溶液不变红，再加入新制的氯水，溶液变红。‎ 方案③：C中加入稀盐酸酸化的BaCl2溶液，产生白色沉淀。‎ 上述实验方案中不合理的是________________。‎ ‎【答案】 (1). 2CNO－＋6ClO－＋8H＋===N2↑＋2CO2↑＋3Cl2↑＋4H2O (2). 浓硫酸 ‎ ‎(3). 吸收混合气中的Cl2 (4). 80.0% (5). 偏高 (6). 部分Cl2在装置丁中没有被吸收而在干燥管Ⅰ中被吸收(或偏低　部分CO2残留在装置内没有在干燥管Ⅰ中被完全吸收　或无法确定　部分Cl2在干燥管Ⅰ中被吸收，部分CO2没有在干燥管Ⅰ中被吸收) (7). 方案①‎ ‎【解析】‎ 试题分析：本题以含CN-废水的处理为载体，考查与气体有关的定量测定实验，实验方案的评价。‎ ‎（1）在装置甲中加入含CN－的废水与过量NaClO的混合液，根据流程，ClO-将CN-氧化成CNO-，由于NaClO过量，所以CN-被完全氧化。待装置甲中充分反应后，打开开关，使溶液全部流入装置乙中，根据流程，CNO-在酸性条件下继续与过量的NaClO反应生成N2、CO2和Cl2，写出主要的反应物和生成物为：CNO-+ClO-→CO2↑+N2↑+Cl2↑，在反应中N元素的化合价由-3价升至0价，Cl元素的化合价由+1价降至0价，根据元素化合价升降总数相等配平，2CNO-+6ClO-→2CO2↑+N2↑+3Cl2↑，结合原子守恒、电荷守恒以及溶液呈酸性，写出离子方程式为：2CNO-+6ClO-+8H+=2CO2↑+N2↑+3Cl2↑+4H2O。‎ ‎（2）根据实验装置图以及步骤iii测定干燥管I增加的质量知，实验原理为：通过测量干燥管I中吸收CO2的质量，计算CN-的处理百分率。从装置乙导出的气体中含CO2、N2、Cl2和H2O（g），由于Cl2、H2O（g）也能被碱石灰吸收，所以要先将Cl2和H2O（g）除去，则装置丙中试剂是浓硫酸，吸收H2O（g）；装置丁中铜网的作用吸收混合气中的Cl2；干燥管I中的碱石灰吸收反应生成的CO2；干燥管II中的碱石灰吸收外界空气中的CO2和H2O（g），防外界空气中的CO2和H2O（g）被干燥管I中的碱石灰吸收引起实验误差。‎ ‎（3）若干燥管Ⅰ增重1.408 g，则反应生成n（CO2）==0.032mol，根据C守恒，被处理的n（CN-）=0.032mol，CN-被处理的百分率为100%=80.0%。‎ ‎（4）该空为开放性答案。若部分Cl2在装置丁中没有被吸收而在干燥管Ⅰ中被吸收，则测定的CO2质量偏高，CN-被处理的百分率偏高。若反应生成的部分CO2残留在装置内没有在干燥管Ⅰ中被完全吸收，则测定的CO2质量偏低，CN-被处理的百分率偏低。若部分Cl2在干燥管Ⅰ中被吸收，部分CO2残留在装置内没有在干燥管Ⅰ中被吸收，CN－被处理的百分率无法确定偏高还是偏低。‎ ‎（5）方案①：过量的SO2、Fe2+都能使酸性KMnO4溶液褪色，所以酸性KMnO4‎ 溶液褪色不能证明生成了Fe2+，不合理。‎ 方案②：加入KSCN溶液，溶液不变红，再加入新制的氯水，溶液变红，说明反应液中存在Fe2+，说明SO2将Fe3+还原成Fe2+，合理。‎ 方案③：加入稀盐酸酸化的BaCl2溶液，产生白色沉淀，说明反应液中含SO42-，说明SO2被Fe3+氧化成SO42-，合理。‎ 上述方案中不合理的是方案①。‎ ‎18.随着环境污染的加重和人们环保意识的加强，生物降解材料逐渐受到了人们的关注。以下是PBA(一种生物降解聚酯高分子材料)的合成路线：‎ 已知：①烃A的相对分子质量为84，核磁共振氢谱显示只有1组峰，不能使溴的四氯化碳溶液褪色。‎ ‎②化合物C中只含一个官能团。‎ ‎③R1CH=CHR2R1COOH＋R2COOH。‎ ‎④RCCH+。‎ 请回答下列问题：‎ ‎（1）由A生成B的反应类型为___。D中所含官能团的名称为___。‎ ‎（2）由B生成C的化学方程式为__。‎ ‎（3）E的结构简式为__。‎ ‎（4）F的名称为___(用系统命名法)，F与乙酸完全反应的方程式为___。‎ ‎（5）E的同分异构体中能同时满足下列条件的共有___种。(不含立体异构)‎ ‎①链状化合物 ‎②能发生银镜反应 ‎③氧原子不与碳碳双键直接相连 其中，核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积比为2∶1的是___(写结构简式)。‎ ‎（6）若由1，3-丁二烯为原料(其他无机试剂任选)通过三步制备化合物F，其合成路线为__。‎ ‎【答案】 (1). 取代反应 (2). 羧基 (3). ＋NaOH＋NaBr＋H2O (4). HOCH2C≡CCH2OH (5). 1，4-丁二醇 (6). (7). 6 (8). OHCCH2CH2CHO (9). CH2=CHCH=CH2BrCH2CH=CHCH2BrBrCH2CH2CH2CH2BrHOCH2CH2CH2CH2OH或CH2=CHCH=CH2BrCH2CH=CHCH2BrHOCH2CH=CHCH2OHHOCH2CH2CH2CH2OH ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 根据A的相对分子质量为84，可以推知A的分子式为：，核磁共振氢谱显示只有1组峰，故A为，A和溴取代反应生成B： ，B发生消去反应生成C ：，C被高锰酸钾氧化生成D：，根据提示信息④，结合F的分子式可以推知E为：，则F为， 故PDA为。‎ ‎【详解】（1）A生成B为取代反应，D为，其官能团为羧基，‎ 故答案为：取代反应；羧基；‎ ‎（2）B生成C为消去反应，方程式为：，‎ 故答案为：；‎ ‎（3）根据提示信息④，结合F的分子式可以推知E为：，‎ 故答案为：；‎ ‎（4）E为：，则F为，系统命名为：1,4-丁二醇，与乙酸酯化反应完全反应需要两个乙酸，方程式为：,‎ 故答案为：1,4-丁二醇；；‎ ‎（5）的同分异构体，能发生银镜反应，故含有醛基或甲酸酯基，满足条件的同分异构体有：、、、、、，共6种；其中，核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积比为2∶1的是；‎ 故答案为：6；；‎ ‎（6）由1，3丁二烯为原料通过三步制备，路线可以是： 或者，‎ 故答案为： 或者。‎ ‎【点睛】解有机推断题，要把握以下三个推断的关键： (1)审清题意(‎ 分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图)；(2)用足信息(准确获取信息，并迁移应用)；(3)积极思考(判断合理，综合推断)。根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件(特殊性质或特征反应，关系条件和类别条件)，不但缩小推断的物质范围，形成解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。‎