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- 2021-05-20 发布
第4节 海水中的元素
1.了解海水中的一些重要化学元素,了解海水综合开发利用的意义和方法。
2.了解海水提取镁、溴的工艺流程及化学原理。
3.掌握镁及其化合物的主要性质及其应用。
4.掌握卤素化学性质及卤离子的检验。
考点一 镁及其重要化合物的性质及海水提镁
1.镁的物理性质
(1)镁:镁是银白色有金属光泽的固体,密度较,硬度较、有延展性,是电和热的良导体。
(2)镁合金:密度较,硬度和强度都较。
2.镁的化学性质
物质
主要性质
反应方程式
镁
与O2、N2反应
2Mg+O22MgO(发出耀眼白光) 3Mg+N2Mg3N2
与CO2反应
2Mg+CO22MgO+C(燃烧,生成白色粉末和黑色固体)
与非氧化性强酸反应
Mg+2H+===Mg2++H2 ↑
与沸水反应
Mg+2H2OMg(OH)2↓+H2↑
氧化镁
碱性氧化物
MgO+2H+===Mg2++H2O
氢氧化镁
中强碱
Mg(OH)2+2H+===Mg2++2H2O
难溶于水
Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓
溶解度小于碳酸镁
MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑
[注意] ①Mg在空气中燃烧得到的固体物质主要为MgO和少量Mg3N2及C的混合物;
②Mg着火后,不可用CO2灭火;
③由于Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小,故水垢的主要成分中含有的是Mg(OH)2,而非MgCO3。
3.镁的用途
镁合金
用于制造火箭、导弹和飞机的部件
镁
制造信号弹和焰火
氧化镁
熔点高,可作耐高温材料
4.从海水中提取镁
(1)工艺流程
(2)基本步骤及主要反应
制熟石灰
CaCO3高温
CaO+CO2↑,CaO+H2O===Ca(OH)2
沉淀
Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓
酸化
Mg(OH)2+2HCl===MgCl2+2H2O
蒸发结晶
析出MgCl2·6H2O
脱水
在氯化氢气流中使MgCl2·6H2O脱水制得无水氯化镁
电解
电解熔融氯化镁制得镁:MgCl2(熔融) Mg+Cl2↑
[题点全练]
题点(一) 镁及其化合物的性质和应用
1.Mg能在NO2中燃烧,产物为Mg3N2、MgO和N2。某科学小组通过实验验证反应产物并探究产物的比例关系。资料信息:2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O,Mg3N2+6H2O===3Mg(OH)2+2NH3↑,限用如图装置进行实验(夹持装置省略,部分仪器可重复使用)。
(1)装置连接的顺序为__________________(填字母)。
(2)连接好仪器,装入药品前检验装置气密性的方法是____________________________
________________________________________________________________________。
(3)装置A中盛装的干燥剂是________;装置F的作用是_______________________。
(4)验证产物中存在Mg3N2的具体实验操作为_______________________________
________________________________________________________________________,
确定产物中有N2生成的实验现象为__________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)已知装置E中初始加入镁粉的质量为13.2 g,在足量的NO2中充分燃烧,实验结束后,硬质玻璃管冷却至室温、称量,测得硬质玻璃管中剩余固体的质量为21.0 g,产生N2的体积为1 120 mL(标准状况)。写出硬质玻璃管中发生反应的化学方程式:______________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)铜与浓硝酸反应产生的NO2气体,经装置A干燥后,再通入硬质玻璃管与镁粉反应,通过装置A防止装置F中的水蒸气进入装置E,用装置F除去多余的NO2,通过装置C、D用排水法收集生成的N2,故装置连接的顺序为BAEAFC(D)。
(2)连接好仪器,检验装置气密性的方法:关闭分液漏斗活塞,将导气管末端插入水中,对锥形瓶微热,若导气管口有气泡冒出,停止加热,导气管中进入一段水柱,表示气密性良好。
(3)由于NO2不能使用碱性干燥剂干燥,U形管应盛装固体干燥剂,故装置A中盛装的干燥剂可以是无水氯化钙或五氧化二磷固体;根据资料信息:2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O,可知装置F的作用是除去多余的NO2,防止污染空气。
(4)根据Mg3N2与水反应的信息可知,取少量反应后的固体产物,加入到水中,若产生有刺激性气味的气体,且该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色,则证明反应产物中存在Mg3N2;由于N2难溶于水,若装置C中收集到大量气体,则说明产物中有N2生成。
(5)设生成Mg3N2的物质的量为x mol,生成MgO的物质的量为y mol,n(Mg)==0.55 mol,根据镁元素守恒,有3x mol+y mol=0.55 mol;根据生成固体物质的总质量为21.0 g,有100 g·mol-1×x mol+40 g·mol-1×y mol=21.0 g,解得:x=0.05,y=0.4,再根据N2的物质的量为0.05 mol,即可写出化学方程式:11Mg+4NO2Mg3N2+8MgO+N2。
答案:(1)BAEAFC(D)
(2)关闭分液漏斗活塞,将导气管末端插入水中,对锥形瓶微热,若导气管口有气泡冒出,停止加热,导气管中进入一段水柱,表示气密性良好
(3)无水CaCl2(或五氧化二磷等) 除去NO2
(4)取少量反应后的固体产物,加入到水中产生有刺激性气味的气体,该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色 装置C中收集到大量气体(答案合理即可)
(5)11Mg+4NO2Mg3N2+8MgO+N2
题点(二) 从海水中提镁
2.已知MgO、MgCl2的熔点分别为2 800 ℃、604 ℃,将MgO、MgCl2加热熔融后通电电解,都可得到金属镁。海水中含有MgCl2,工业上从海水中提取镁正确的方法是( )
A.海水Mg(OH)2Mg
B.海水MgCl2溶液―→MgCl2(熔融)Mg
C.海水Mg(OH)2MgOMg
D.海水Mg(OH)2MgCl2溶液―→MgCl2(熔融)Mg
解析:选D 从经济效益上看,用石灰乳沉淀Mg2+比用NaOH成本低,电解MgCl2比电解MgO成本低。
3.从海水中提取镁的工艺流程如图所示:
下列说法错误的是( )
A.用此法提取镁的优点之一是原料来源丰富
B.步骤⑥电解MgCl2时阴极产生氯气
C.步骤⑤可将晶体置于HCl气体氛围中脱水
D.上述工艺流程中涉及化合、分解和复分解反应
解析:选B 电解MgCl2时,阳极产生Cl2;加热脱水过程中Mg2+能水解生成Mg(OH)2,为防止Mg2+水解,应在HCl气体氛围中脱水;①、③、⑥分别为化合反应、复分解反应、分解反应。
考点二 卤素单质的制取、性质及卤素离子的检验
(一)提取卤素单质的工艺流程
1.海水中提氯
海水―→粗盐饱和食盐水
化学方程式为2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑。
2.海水中提溴
(1)流程
(2)发生反应的离子方程式
①2Br-+Cl2===Br2+2Cl-;
②;
③2Br-+Cl2===Br2+2Cl-。
3.海带中提碘
(1)流程
(2)发生反应的离子方程式
2I-+Cl2===I2+2Cl-
(二)卤素单质的性质
1.卤素单质性质的相似性
(1)都能与大多数金属反应,如2Fe+3Br2===2FeBr3,但I2与Fe反应生成FeI2。
(2)都能与H2反应生成HX:X2+H2===2HX(X代表Cl、Br、I,下同)。
(3)都能与水反应:X2+H2OHX+HXO(F2例外:2F2+2H2O===4HF+O2)。
(4)都能与碱溶液反应:X2+2NaOH===NaX+NaXO+H2O(F2例外)。
2.卤素单质的递变性
颜色
熔、沸点
密度
水溶性
氧化性
还原性(X-)
阴离子还原性由强到弱顺序是I->Br->Cl-;
①Cl2能从Br-的溶液中置换出Br2,离子方程式为2Br-+Cl2===2Cl-+Br2;
②Br2能从I-的溶液中置换出I2,离子方程式为2I-+Br2===2Br-+I2
3.特殊性
氟
①无正价,非金属性最强,F-的还原性最弱
②2F2+2H2O===4HF+O2,与H2反应在暗处即爆炸
③氢氟酸是弱酸,能腐蚀玻璃,故应保存在塑料瓶中
溴
①Br2是深红棕色液体,易挥发
②Br2易溶于有机溶剂
③盛溴的试剂瓶中加水,进行水封,保存液溴不能用橡胶塞
碘
①淀粉遇I2变色
②I2加热时易升华
③I2易溶于有机溶剂
(三)卤素离子的检验
1.AgNO3溶液——沉淀法
未知液生成
2.置换——萃取法
未知液
3.氧化——淀粉检验I-
未知液 色溶液,表明有I-
[题点全练]
题点(一) 卤素的性质及应用
1.已知常温下氯酸钾与浓盐酸反应放出氯气,现按下图进行卤素的性质实验。玻璃管内分别装有滴有不同溶液的白色棉球,反应一段时间后,对图中指定部分颜色描述正确的是( )
选项
①
②
③
④
A
黄绿色
橙色
蓝色
白色
B
无色
橙色
紫色
白色
C
黄绿色
橙色
蓝色
无色
D
黄绿色
无色
紫色
白色
解析:选A 由①处产生的Cl2通过②时发生反应Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,通过③时发生反应Cl2+2KI===2KCl+I2,通过④时发生反应Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O,因Cl2为黄绿色,Br2为橙色,淀粉遇I2变蓝,Cl2遇碱产生NaCl、NaClO,可知应选A。
2.(2018·临沂模拟)鉴别NaCl溶液、NaBr溶液、NaI溶液可以选用的试剂是( )
①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④硝酸、AgNO3溶液 ⑤氯水、苯 ⑥CCl4、淀粉溶液
A.①②④ B.②③⑥
C.②④⑤ D.④⑤⑥
解析:选C 将②加入NaCl溶液中,下层为黄绿色,加入NaBr溶液中,下层为橙红色,加入NaI溶液中,下层为紫红色;加入⑤与加入②均产生分层现象;④分别加入NaCl溶液、NaBr溶液、NaI溶液得到不同颜色的沉淀。
3.为验证卤素单质氧化性的相对强弱,某小组用如图所示装置进行实验(夹持仪器已略去,气密性已检验)。
实验过程:
Ⅰ.打开弹簧夹,打开活塞a,滴加浓盐酸。
Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时,夹紧弹簧夹。
Ⅲ.当B中溶液由黄色变为红棕色时,关闭活塞a。
Ⅳ.……
(1)A中产生黄绿色气体,其电子式是________________________________________。
(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是____________________________________
________________________________________________________________________。
(3)B中溶液发生反应的离子方程式是____________________________________
________________________________________________________________________。
(4)为验证溴的氧化性强于碘,过程Ⅳ的操作和现象是__________________________
________________________________________________________________________。
(5)过程Ⅲ实验的目的是_______________________________________________。
(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因:同主族元素从上到下_____________,得电子能力逐渐减弱。
解析:(1)A中产生的黄绿色气体为Cl2,其电子式为。(2)Cl2遇湿润的淀粉KI试纸时,发生反应:Cl2+2KI===I2+2KCl,产生的I2遇淀粉变蓝,可以证明Cl2的氧化性强于I2。(3)B中Cl2与NaBr发生置换反应,离子方程式为Cl2+2Br-===2Cl-+Br2。(4)C中NaBr与Cl2反应生成NaCl和Br2,将C中溶液滴入D中,振荡,发生反应:Br2+2KI===I2+2KBr,静置后D中溶液分层,下层为碘的CCl4溶液,显紫红色,可以说明溴的氧化性强于碘。(5)过程Ⅲ的B中溶液由黄色变为棕红色说明仍有Br2生成,由于B与C中溶液相同,故C中通入Cl2不足,NaBr过量,故C的黄色溶液中无Cl2,排除对溴置换碘实验的干扰。(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱,是因为从Cl到I,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱。
答案:(1) (2)湿润的淀粉KI试纸变蓝
(3)Cl2+2Br-===Br2+2Cl-
(4)打开活塞b,将少量C中溶液滴入D中,关闭活塞b,取下D振荡,静置后CCl4层变为紫红色
(5)确认C的黄色溶液中无Cl2,排除Cl2对溴置换碘实验的干扰
(6)原子半径逐渐增大
题点(二) 卤素单质的制取
4.(2018·长春模拟)从海带中提取碘单质,成熟的工艺流程如下,下列关于海水制碘的说法不正确的是( )
A.实验室在蒸发皿中灼烧干海带,并且用玻璃棒搅拌
B.在含I-的滤液中加入稀硫酸和H2O2后,碘元素发生氧化反应
C.在碘水中加入几滴淀粉溶液,溶液变蓝色
D.在碘水中加入CCl4得到I2的CCl4溶液,该操作为“萃取”
解析:选A 灼烧干海带应在坩埚中进行,而不应在蒸发皿中灼烧海带。
5.我国有广阔的海岸线,建设海峡经济区,海水的综合利用大有可为,如图所示为海水综合利用部分流程,有关说法正确的是( )
A.上述工艺流程中涉及化合、分解、复分解和置换反应
B.①只发生了化学变化,②是用电解熔融NaCl制备Cl2
C.③④涉及的反应均为氧化还原反应,⑤只需要蒸馏即可得到单质Br2
D.④中反应的离子方程式为SO2+Br2+2H2O===4H++SO+2Br-
解析:选D 题述工艺流程中②电解熔融氯化钠制取氯气属于分解反应,③属于置换反应,工艺流程中没有涉及化合、复分解反应,故A错误;①只发生了物理变化,②是用电解熔融NaCl制备Cl2,故B错误;③④⑤涉及的反应均为氧化还原反应,故C错误;④中反应的离子方程式为SO2+Br2+2H2O===4H++SO+2Br-,故D正确。
[综合演练提能]
[课堂真题练]
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)(2017·全国卷Ⅱ)2.4 g Mg与H2SO4完全反应,转移的电子数为0.1NA(×)
(2)(2016·四川高考)向某食盐溶液中滴加淀粉溶液,溶液颜色不变,该食盐中一定没有添加KIO3(×)
(3)(2016·海南高考)卤素氢化物中,HCl的沸点最低的原因是其分子间的范德华力最小(×)
(4)(2015·江苏高考)酸性溶液中KIO3与KI反应生成I2:IO+I-+6H+===I2+3H2O(×)
(5)(2015·重庆高考)I的原子半径大于Br,HI比HBr的热稳定性强(×)
(6)(2015·广东高考)向含I-的无色溶液中滴加少量新制氯水,再滴加淀粉溶液,溶液变成蓝色,氧化性:Cl2>I2(√)
(7)(2014·四川高考)将少量溴水加入KI溶液中,再加入CCl4,振荡,静置,可观察到下层液体呈紫色可验证Br2的氧化性强于I2(√)
(8)(2014·广东高考)将KI和FeCl3溶液在试管中混合后,加入CCl4,振荡,静置,下层溶液显紫红色,说明氧化性:Fe3+>I2(√)
2.(2016·上海高考)已知:SO+I2+H2O―→SO+2I-+2H+。某溶液中可能含有Na+、NH、Fe2+、K+、I-、SO2- 3、SO,且所有离子物质的量浓度相等。向该无色溶液中滴加少量溴水,溶液仍呈无色。下列关于该溶液的判断正确的是( )
A.肯定不含I- B.肯定含有SO
C.肯定含有SO D.肯定含有NH
解析:选C 溶液本身无色,说明没有Fe2+。加入溴水仍然无色,说明溴水发生了反应,且产物无色,I-和SO均可与溴水反应使溴水退色,此时反应后溶液无色,说明没有I2,则原溶液中一定有SO。由于SO的还原性比I-强,故I-是否存在无法判断。因所有离子浓度相等,则根据电荷守恒可判断SO肯定不存在。
3.(2015·江苏高考)在CO2中,Mg燃烧生成MgO和C。下列说法正确的是( )
A.元素C的单质只存在金刚石和石墨两种同素异形体
B.Mg、MgO中镁元素微粒的半径:r(Mg2+)>r(Mg)
C.在该反应条件下,Mg的还原性强于C的还原性
D.该反应中化学能全部转化为热能
解析:选C A选项,元素C还存在足球烯等其他同素异形体,所以错误;B选项,镁离子比镁原子少一个电子层,其半径也比镁原子的小,所以错误;C选项,该反应中镁作还原剂,其还原性强于还原产物的还原性,所以正确;D选项,该反应发光,因此化学能不可能全部转化为热能,所以错误。
4.(2015·全国卷Ⅱ)海水开发利用的部分过程如下图所示。下列说法错误的是( )
A.向苦卤中通入Cl2是为了提取溴
B.粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C.工业生产中常选用NaOH作为沉淀剂
D.富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴,再用SO2将其还原吸收
解析:选C A项,苦卤中含有K+、Mg2+、Br-等,通入Cl2可将Br-氧化成Br2,便于从苦卤中提取Br2。B项,粗盐中含有不溶性杂质(泥沙)和可溶性杂质(Ca2+、Mg2+、SO等),将粗盐溶于水,并除去其中的杂质,再通过重结晶的方法得到纯净NaCl晶体。C项,工业上沉淀Mg2+常选用廉价的Ca(OH)2,而不选用NaOH。D项,Br2具有较强的挥发性,富集溴时,常先用空气和水蒸气吹出Br2,再用SO2将其还原吸收(SO2+Br2+2H2O===H2SO4+2HBr),得到浓度较大的含Br-溶液。
5.(2015·海南高考改编)下列有关海水综合利用的说法不正确的是( )
A.电解饱和食盐水可制得氢气和氯气
B.海带提碘只涉及物理变化
C.海水提溴涉及氧化还原反应
D.海水提镁涉及复分解反应
解析:选B 电解饱和食盐水可得到H2、Cl2,A项正确;海带提碘涉及I-―→I2等化学变化,B项错误;海水提溴涉及Br-Br2等氧化还原反应,C项正确;海水提镁涉及MgCl2Mg(OH)2MgCl2(熔融)Mg过程,包含氧化还原反应及复分解反应,D项正确。
6.(2016·浙江高考)化合物Mg5Al3(OH)19(H2O)4可作环保型阻燃材料,受热时按如下化学方程式分解:
2Mg5Al3(OH)19(H2O)4△,27H2O↑+10MgO+3Al2O3
(1)写出该化合物作阻燃剂的两条依据__________________________________。
(2)用离子方程式表示除去固体产物中Al2O3的原理__________________________。
(3)已知MgO可溶于NH4Cl的水溶液,用化学方程式表示其原理__________________。
答案:(1)反应吸热降低温度,固体氧化物隔绝空气,水蒸气稀释空气
(2)Al2O3+2OH-===2AlO+H2O
(3)MgO+2NH4Cl+H2O===MgCl2+2NH3·H2O
或NH4Cl+H2ONH3·H2O+HCl,MgO+2HCl===MgCl2+H2O
7.(2014·全国卷Ⅱ节选)(1)海水提镁的一段工艺流程如下图:
浓海水的主要成分如下:
离子
Na+
Mg2+
Cl-
SO
浓度/(g·L-1)
63.7
28.8
144.6
46.4
该工艺过程中,脱硫阶段主要反应的离子方程式为_________________________,产品2的化学式为________________,1 L浓海水最多可得到产品2的质量为________g。
(2)采用石墨阳极、不锈钢阴极电解熔融的氯化镁,发生反应的化学方程式为________________________________;电解时,若有少量水存在会造成产品镁的消耗,写出有关反应的化学方程式:________________________________________________________。
解析:(1)由题给海水的主要成分,脱硫就是除掉硫酸根离子,发生反应:Ca2++SO===CaSO4↓;由框图信息知,产品2为Mg(OH)2;1 L浓海水中含有Mg2+ 28.8 g,物质的量为1.2 mol,则最多生成Mg(OH)2 1.2 mol,质量为1.2 mol×58 g·mol-1=69.6 g。(2)电解熔融氯化镁生成氯气和单质镁,若有水存在,则高温下镁与水反应。
答案:(1)Ca2++SO===CaSO4↓ Mg(OH)2 69.6
(2)MgCl2Mg+Cl2↑
Mg+2H2OMg(OH)2+H2↑
[课下提能练]
1.下列有关金属镁的说法不正确的是( )
A.Mg在CO2中燃烧生成MgO和C,是放热反应
B.工业上通过电解MgCl2溶液制取金属镁
C.Mg和稀硫酸反应时,滴加少量硫酸铜溶液,能加快反应速率
D.镁可以用来制造信号弹和焰火,MgO可以作耐高温材料
解析:选B 金属Mg可以在CO2中燃烧生成MgO和C,同时放出大量的热,A项正确;工业上通过电解熔融MgCl2来制取金属镁,B项错误;Mg和稀硫酸反应时,滴加少量硫酸铜溶液,Mg置换出Cu,形成原电池,化学反应速率加快,C项正确;Mg在空气中燃烧发出耀眼的白光,常用来制造信号弹和焰火,MgO的熔点很高,常用作耐高温材料,D项正确。
2.(2018·皖北四市联考)物质的量为0.10 mol的镁条在只含有CO2和O2混合气体的容器中燃烧(产物不含碳酸镁),反应后容器内固体物质的质量不可能为( )
A.3.2 g B.4.0 g
C.4.2 g D.4.6 g
解析:选D 镁条燃烧时,发生的反应有:
2Mg+O22MgO①
2Mg+CO22MgO+C②
若0.1 mol镁条全部发生反应①,反应后固体的质量m=0.1 mol×40 g·mol-1=4.0 g。
若0.1 mol镁条全部发生反应②,反应后固体的质量m=0.1 mol×40 g·mol-1+0.05 mol×12 g·mol-1=4.6 g,此时生成的C会与O2反应,固体质量小于4.6 g。若CO2和O2的量不足,Mg条不能完全燃烧,则反应后固体的质量可能小于4.0 g,故D项错误。
3.世界上60%的镁是从海水中提取的,其主要步骤如下:
①把贝壳制成生石灰
②在海水中加入生石灰,过滤、洗涤沉淀物
③将沉淀物与盐酸反应,结晶、过滤
④在氯化氢热气流中加热晶体
⑤电解上述所得盐(熔融条件下)
下列说法正确的是( )
A.向洗涤液中滴加氯化钙溶液可检验沉淀是否洗涤干净
B.上述变化过程中包括了分解、化合、复分解、置换四种反应类型
C.步骤④在氯化氢热气流中加热晶体的目的是防止氯化镁水解
D.步骤⑤也可以采用电解该盐水溶液的方法
解析:选C 由题意知,沉淀物上附着的杂质离子主要为钙离子,应向最后一次的洗涤液中滴加碳酸钠溶液,若不产生白色沉淀,则说明沉淀已洗涤干净,A项错误;①为分解反应,②涉及化合反应、复分解反应,③为复分解反应,④为分解反应,⑤为分解反应,整个变化过程中无置换反应,故B项错误;MgCl2水解生成HCl,在氯化氢热气流中加热晶体可抑制其水解,故C项正确;电解氯化镁的水溶液,发生反应的化学方程式为MgCl2+2H2OCl2↑+H2↑+Mg(OH)2↓,得不到单质镁,故D项错误。
4.下列能够检验出KI中是否含有Br-的实验是( )
A.加入足量的新制氯水,溶液变色则有Br-
B.加入酸性KMnO4溶液,观察溶液颜色是否退去
C.加入少量的碘水,再加入CCl4振荡,有机层有色,则有Br-
D.加入足量FeCl3溶液,用CCl4萃取后,取无色的水层并加入AgNO3溶液,有淡黄色沉淀生成,则含有Br-
解析:选D A项,在KI中加入足量新制氯水,也会置换出单质碘而使溶液变色,故不能确定是否含有Br-;B项,Br-和I-均能使酸性KMnO4溶液退色;C项,加入少量的碘水,再加入CCl4振荡,有机层是萃取I2而显色,并没有Br2产生。
5.(2018·成都调研)从淡化海水中提取溴的流程如下:
下列有关说法不正确的是( )
A.X试剂可以为Na2SO3饱和溶液
B.步骤Ⅲ的离子反应:2Br-+Cl2===2Cl-+Br2
C.工业上每获得1 mol Br2,需要消耗Cl2 44.8 L
D.步骤Ⅳ包含萃取、分液和蒸馏
解析:选C 未知Cl2所处的状况,故无法确定所消耗Cl2的体积。
6.甲、乙、丙三种溶液中各含有一种X-(X-为Cl-、Br-、I-中的一种),向甲溶液中加入淀粉溶液和新制氯水,则溶液变为橙色,再加入丙溶液,颜色无明显变化。则甲、乙、丙依次含有的卤素离子是( )
A.Br-、Cl-、I- B.Br-、I-、Cl-
C.I-、Br-、Cl- D.Cl-、I-、Br-
解析:选B 根据卤素单质氧化性强弱和X-还原性强弱的变化规律可知,X2的氧化性:Cl2>Br2>I2,X-的还原性:Cl-<Br-<I-
。溴水呈橙色,碘单质能使淀粉溶液变蓝。由此可以推断出:在甲中加入淀粉溶液和新制氯水,溶液不变蓝色,而呈现橙色,可说明甲中有Br-,而无I-,发生反应Cl2+2Br-===Br2+2Cl-,再加入丙溶液,颜色无明显变化,可证明丙中无I-,由此可知甲中含有Br-,乙中含有I-,丙中含有Cl-。
7.某同学向一支试管中按一定的顺序分别加入下列几种物质(一种物质只加一次):
a.KI溶液;b.淀粉溶液;c.NaOH 溶液;d.稀H2SO4;e.氯水。发现溶液颜色按如下顺序变化:①无色→②棕黄色→③蓝色→④无色→⑤蓝色,对此过程进行的分析中错误的是( )
A.加入以上药品的顺序是a→e→b→c→d
B.③→④反应的化学方程式为3I2+6NaOH===5NaI+NaIO3+3H2O
C.溶液由棕黄色变为蓝色的原因是淀粉溶液遇碘变蓝色
D.④→⑤反应的离子方程式为2I-+Cl2===I2+2Cl-
解析:选D ①无色→②棕黄色说明有碘生成,②棕黄色→③蓝色说明是碘遇淀粉溶液显色,③蓝色→④无色说明碘被消耗,④无色→⑤蓝色说明又生成了碘,此时发生的是NaI和NaIO3在酸性条件下生成碘的反应。
8.(2018·六安一中段考)碘在地壳中主要以NaIO3的形式存在,在海水中主要以I-的形式存在,几种粒子之间有如图所示关系,根据图示转化关系推测下列说法不正确的是( )
A.可用淀粉KI试纸和食醋检验加碘盐中是否含有碘
B.足量Cl2能使湿润的淀粉KI试纸变白的原因可能是5Cl2+I2+6H2O===2HIO3+10HCl
C.由图可知氧化性的强弱顺序为Cl2>I2>IO
D.途径Ⅱ中若生成1 mol I2,反应中转移的电子数为10NA
解析:选C 加碘盐中含有IO,在酸性条件下可被I-还原生成I2,淀粉KI试纸会变蓝,A正确;根据图示转化关系可知原因可能是5Cl2+I2+6H2O===2HIO3+10HCl,B正确;根据途径Ⅰ可知氧化性:Cl2>I2,根据途径Ⅱ可知氧化性:IO>I2,根据途径Ⅲ可知氧化性:Cl2>IO,C错误;根据关系式:2IO~I2~10e-可知,若生成1 mol I2,反应中转移的电子数为10NA,D正确。
9.下列关于卤素的叙述中正确的是( )
①卤素的钾盐中,最易被氧化的是氟化钾
②用汽油作为提纯溴的萃取剂
③溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性
④某溶液与淀粉碘化钾溶液反应出现蓝色,则证明该溶液是氯水或溴水
⑤氟气与氯化钠水溶液反应,一定有HF和O2生成
⑥氯气与水反应时,水既不是氧化剂也不是还原剂
A.①③⑤ B.②④⑥
C.②⑤⑥ D.①③④
解析:选C ①卤素的钾盐中,最易被氧化的是KI,错;②溴不易溶于水而易溶于汽油,可以用汽油萃取提纯溴,对;③溴化银、碘化银都具有感光性,错;④某溶液与淀粉碘化钾溶液反应出现蓝色,证明该溶液中含有氧化性的物质,不一定是氯水或溴水,错;⑤氟气与氯化钠水溶液反应,实质是氟气与水发生置换反应,一定有HF和O2生成,对;⑥氯气与水反应时,水既不是氧化剂也不是还原剂,对。
10.取体积相同的KI、Na2SO3、FeBr2溶液,分别通入足量氯气,当恰好完全反应时,三种溶液消耗氯气的物质的量相同,则KI、Na2SO3、FeBr2溶液的物质的量浓度之比为( )
A.2∶1∶2 B.2∶1∶3
C.6∶3∶2 D.3∶7∶1
解析:选C 由于三种溶质与足量Cl2反应,1 mol KI→I2失去1 mol e-、1 mol Na2SO3→Na2SO4失去2 mol e-、1 mol FeBr2→Fe3+和Br2失去3 mol e-,当反应的n(Cl2)相同时,即三种溶质失去相同的电子数。假设均失去1 mol e-,则需要:KI为1 mol、Na2SO3为 mol、FeBr2为 mol,则所求为1∶∶=6∶3∶2。
11.(2018·江西第一次联考)如图是工业利用菱镁矿MgCO3(含杂质Al2O3、FeCO3)制取镁的工艺流程。
回答有关问题:
(1)菱镁矿送入酸浸池前需要粉碎,目的是______________________________。
(2)氧化池中通入氯气的目的是氧化________,工业上不选用硝酸作氧化剂的原因是________________________和____________________。
(3)沉淀混合物为_________和_________(填化学式)。
(4)利用熔融氯化镁制取金属镁,选用的方法是________(填字母)。
A.电解法 B.氧气还原法
C.碳还原法 D.分解法
解析:(1)粉碎菱镁矿,增大固相反应物的接触面积,提高酸浸速率。
(2)通入Cl2是为了将Fe2+(或FeCl2)氧化为Fe3+(或FeCl3),工业上不用HNO3是因为会产生污染性气体NOx,也会引入杂质离子NO。
(3)氧化池中存在Al3+、Fe3+、H+,所以加入MgO后与H+反应使溶液碱性增强,Al3+和Fe3+转化为Al(OH)3和Fe(OH)3,故沉淀池中的沉淀为Al(OH)3和Fe(OH)3。
(4)金属镁比较活泼,一般采用电解熔融MgCl2的方法进行冶炼。
答案:(1)提高酸浸速率 (2)Fe2+(或FeCl2) 会产生污染性气体NOx 会引入杂质离子NO
(3)Al(OH)3 Fe(OH)3 (4)A
12.(2018·淄博模拟)氢溴酸在医药和石化工业上有广泛用途。模拟工业制备氢溴酸的流程如图所示:
回答下列问题:
(1)混合①中发生反应的离子方程式为_________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)混合②中加入试剂a是_________________________________________________。
(3)加入Na2SO3的目的是除去过量的Br2,但要防止过量,原因是_______________。
(请用离子方程式表示)。
(4)工业氢溴酸常带有淡淡的黄色,可能的原因是:①含Fe3+,②含Br2,③含Fe3+和Br2,只用下列一种试剂就能分析产生淡黄色的原因。该试剂是________(填字母编号)。
a.KMnO4溶液 B.NaOH溶液
c.KSCN溶液 D.淀粉KI溶液
e.CCl4
解析:(1)Br2具有强氧化性,在溶液中将SO2氧化为H2SO4,自身被还原为HBr,反应的离子方程式为SO2+Br2+2H2O===4H++2Br-+SO。
(2)由流程图可知,混合②后过滤生成硫酸钡,滤液蒸馏产生NaCl溶液,故Ba2+、Cl-应是加入试剂a引入的,故试剂a为BaCl2溶液。
(3)Na2SO3过量,能与HBr反应生成二氧化硫、溴化钠、水,反应的离子方程式为SO+2H+===SO2↑+H2O。
(4)CCl4与溶液混合后分层,有机层在下层,水层在上层,若有机层无色,水层为黄色,则为①含Fe3+所致,若有机层为橙色,水层为无色,为②含Br2所致,若有机层为橙色、水层为黄色,则为③含Fe3+和Br2所致,故选e。
答案:(1)SO2+Br2+2H2O===4H++2Br-+SO
(2)BaCl2溶液
(3)SO+2H+===SO2↑+H2O (4)e
13.海水是宝贵的资源宝库,目前氯碱工业、海水提镁、海水提溴为人类提供了大量工业原料。如图是海水综合利用的部分流程图,据图回答问题:
(1)由海水晒制的粗盐中含有Ca2+、Mg2+、SO等离子,为除去这些离子,所加试剂及其先后顺序为(写化学式):
________________________________________________________________________。
(2)①电解饱和食盐水的化学方程式为___________________________________________
________________________________________________________________________。
②制取MgCl2的过程中涉及反应:MgCl2·6H2OMgCl2+6H2O,该反应要在HCl气氛中进行,原因是_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)苦卤中通入Cl2置换出Br2,吹出后用SO2吸收,写出用SO2吸收发生的离子方程式:________________________________________________________________________,
由此判断Cl2、Br2、SO2的氧化性由强到弱的顺序为____________________________
________________________________________________________________________。
(4)也有工艺是在吹出Br2后用碳酸钠溶液吸收,生成溴化钠和溴酸钠,同时有CO2放出,该反应的离子方程式是__________________________________________________________;
最后再用H2SO4处理得到Br2,之后加入CCl4进行Br2的萃取,最终用________方法得到单质Br2。
解析:(1)SO、Ca2+、Mg2+等分别与BaCl2溶液、Na2CO3溶液、NaOH溶液反应生成沉淀,再通过过滤除去,Na2CO3溶液能除去Ca2+和过量的Ba2+,盐酸能除去过量的CO和OH-,所以应先加BaCl2溶液再加NaOH溶液和Na2CO3溶液,最后加入盐酸,所以正确顺序为BaCl2、NaOH、Na2CO3、HCl。
(2)①电解饱和食盐水的化学方程式为2NaCl+2H2OCl2↑+H2↑+2NaOH。②氯化镁在水中易发生水解,为抑制其水解,氯化镁晶体应在氯化氢气流中脱水。
(3)苦卤中通入Cl2已经置换出Br2,吹出后用SO2吸收Br2,Br2转化为Br-,再用Cl2置换是为了富集溴元素,第一次吹出的Br2浓度太低,分离浪费原料,SO2吸收主要起到富集溴 的作用;在自发进行的氧化还原反应中,氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性,Cl2+2Br-===Br2+2Cl-中氧化性:Cl2>Br2,SO2+2H2O+Br2===H2SO4+2HBr中,氧化性:Br2>SO2,氧化性强弱顺序为Cl2>Br2>SO2。
(4)吹出Br2后用碳酸钠溶液吸收,生成溴化钠和溴酸钠,同时有CO2放出,反应的离子方程式为3Br2+3CO===5Br-+BrO+3CO2↑,最后再用H2SO4处理得到Br2,加入CCl4进行Br2的萃取,最后通过蒸馏操作分离得到溴单质。
答案:(1)BaCl2、NaOH、Na2CO3、HCl(NaOH和Na2CO3顺序可调换)
(2)①2NaCl+2H2OCl2↑+H2↑+2NaOH
②防止MgCl2水解
(3)Br2+SO2+2H2O===2Br-+4H++SO
Cl2>Br2>SO2
(4)3Br2+3CO===5Br-+BrO+3CO2↑ 蒸馏
14.(2018·黄冈一调)IBr、ICl、BrF3等称为卤素互化物,(CN)2、(SCN)2、(OCN)2等称为拟卤素,它们的化学性质均与卤素单质相似,请回答下列问题:
(1)氯化碘(ICl)中碘元素的化合价为________;它与水反应的化学方程式为ICl+H2O===HIO+HCl,该反应的反应类型为______________(填中学常见的无机反应类型)。
(2)溴化碘(IBr)具有强氧化性,能与Na2SO3溶液反应,发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
(3)①已知某些离子的还原性强弱顺序为I->SCN->CN->Br->Cl-。现将几滴KSCN溶液滴入到含少量Fe3+的溶液中,溶液立即变红,向其中逐滴滴入酸性KMnO4溶液,观察到红色逐渐退去,请利用平衡移动原理解释这一现象:_____________________________。
②下列物质中,也可以使该溶液红色退去的是________(填字母)。
A.新制氯水 B.碘水
C.SO2 D.盐酸
(4)KCN为剧毒物质,处理含有KCN的废水常用的方法:在碱性条件下用NaClO溶液将CN-氧化为 CO和一种单质气体,该反应的离子方程式为________________________。
(5)已知HCN的电离常数K=6.2×10-10,H2CO3的电离常数K1=4.5×10-7,K2=4.7×10-11,则下列离子方程式能发生的是________(填字母)。
A.CN-+CO2+H2O===HCN+HCO
B.2HCN+CO===2CN-+CO2↑+H2O
C.2CN-+CO2+H2O===2HCN+CO
D.HCN+CO===CN-+HCO
解析:(1)Cl得电子能力强于I,则ICl中Cl显-1价、I显+1价;此反应中没有化合价的变化,属于复分解反应(非氧化还原反应)。
(2)IBr具有强氧化性,I显+1价,被还原成I-,SO被氧化成SO,因此离子方程式为IBr+SO+H2O===I-+Br-+SO+2H+。
(3)①溶液立即变红,发生反应Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,加入酸性KMnO4
溶液红色退去,说明KMnO4把SCN-氧化,促使上述平衡向逆反应方向移动,最终Fe(SCN)3完全消耗,红色退去。
②能使红色退去的物质,可以具有强氧化性,如Cl2将SCN-氧化,也可以具有还原性,如SO2将Fe3+还原,故A、C正确。
(4)CN-中N显-3价,C显+2价,另一种气体为N2,因此反应的离子方程式为2CN-+5ClO-+2OH-===2CO+N2↑+5Cl-+H2O。
(5)根据电离平衡常数大小,推出酸电离出氢离子的能力强弱顺序(酸性强弱)为H2CO3>HCN>HCO,根据“强酸制取弱酸”的规律知,A、D正确。
答案:(1)+1 复分解反应
(2)IBr+SO+H2O===I-+Br-+SO+2H+
(3)①酸性高锰酸钾溶液将SCN-氧化,减小了SCN-的浓度,使反应Fe3++3SCN-Fe(SCN)3的平衡不断向左移动,最终Fe(SCN)3完全反应,红色消失 ②AC
(4)2CN-+5ClO-+2OH-===2CO+5Cl-+N2↑+H2O (5)AD
15.某化学实验小组的同学将打磨过的镁条投入滴有酚酞的饱和NaHCO3溶液中,发现反应迅速,产生大量气泡和白色不溶物,溶液的浅红色加深。该小组同学对白色不溶物的成分进行了探究和确定。
Ⅰ.提出假设:
(1)甲同学:可能只是MgCO3;
乙同学:可能只是____________________;
丙同学:可能是xMgCO3·yMg(OH)2。
(2)在探究沉淀成分前,需将沉淀从溶液中过滤、洗涤、低温干燥。洗涤沉淀的操作方法是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)请设计一个简单的实验证明乙同学的假设是错误的:___________________________。
Ⅱ.定量实验探究:取一定量已干燥过的沉淀样品,利用下列装置测定其组成(部分固定夹持装置未画出),经实验前后对比各装置的质量变化来分析沉淀样品的组成,得出丙同学的假设是正确的。请回答下列问题:
(4)写出xMgCO3·yMg(OH)2受热分解的化学方程式:______________________。(用x、y表示)
(5)①合理的实验装置连接顺序为:________→________→________→
________。(各装置只使用一次)
②实验一段时间后,当装置B中________(填实验现象)时,停止加热,说明沉淀样品完全分解;然后打开E处的活塞,缓缓通入空气数分钟的目的是________。
③指导老师认为在上述实验装置末端还需再连接一个装置D,若无此装置,则会使测出的x∶y的值________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
解析:(1)据甲、丙两位同学的假设可判断乙同学的假设是:可能只是Mg(OH)2。
(3)若设计实验证明乙同学的假设错误,只要证明沉淀物中含CO即可,即利用MgCO3+2HCl===MgCl2+CO2↑+H2O,观察气泡现象。
(4)书写xMgCO3·yMg(OH)2受热分解的化学方程式可根据MgCO3MgO+CO2↑,Mg(OH)2MgO+H2O进行分析。
(5)①浓硫酸吸收分解产生的水蒸气,碱石灰吸收分解产生的CO2,利用空气排尽装置中残留的CO2和H2O,故正确连接顺序为:C→A→B→D。②当装置B中无气泡冒出时,说明样品完全分解;并缓缓通入空气将装置中产生的CO2和H2O排出,且C装置防止空气中的CO2和H2O进入装置。③若末端无D装置,则空气中CO2和水蒸气被碱石灰吸收,导致所测m(CO2)偏大,则x∶y的值偏大。
答案:(1)Mg(OH)2 (2)向过滤器(或漏斗)中沿玻璃棒注入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复操作2~3次
(3)取沉淀物少许于试管中,加入足量稀盐酸(或稀硫酸、稀硝酸)时全部溶解,并产生气泡(或其他合理答案)
(4)xMgCO3·yMg(OH)2(x+y)MgO+xCO2↑+yH2O
(5)①C A B D ②无气泡冒出 将装置中生成的CO2和水蒸气排入后续装置 ③偏大
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