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- 2021-05-19 发布
第36讲 生命中的基础有机化学物质 合成有机高分子
考纲要求 1.了解糖类、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点、主要化学性质及应用。2.了解糖类、氨基酸和蛋白质在生命过程中的作用。3.了解合成高分子的组成与结构特点,能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。4.了解加聚反应和缩聚反应的含义。5.了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在发展经济、提高生活质量方面中的贡献。
考点一 糖类、油脂、蛋白质的组成、结构和性质
1.糖类
(1)分类
定义
元素组成
代表物的名称、分子式、相互关系
单糖
不能再水解生成其他糖的糖
C、H、O
葡萄糖果糖
(C6H12O6) (C6H12O6)
二糖
1 mol 糖水解生成2 mol 单糖的糖
C、H、O
蔗糖麦芽糖
(C12H22O11) (C12H22O11)
多糖
1 mol 糖水解生成多摩尔单糖的糖
C、H、O
淀粉纤维素
(C6H10O5)n (C6H10O5)n
(2)性质
①葡萄糖:多羟基醛CH2OH(CHOH)4CHO
②二糖
在稀酸催化下发生水解反应,如蔗糖水解生成葡萄糖和果糖。
③多糖
在稀酸催化下发生水解反应,水解的最终产物是葡萄糖。
2.油脂
(1)组成和结构
油脂是高级脂肪酸与甘油反应所生成的酯,由C、H、O三种元素组成,其结构可表示为。
(2)性质
①油脂的水解(以硬脂酸甘油酯为例)
a.酸性条件下
3C17H35COOH+
b.碱性条件下——皂化反应
3C17H35COONa+
②油脂的氢化
烃基上含有双键,能与H2发生加成反应。
3.蛋白质和氨基酸
(1)蛋白质的组成
蛋白质由C、H、O、N等元素组成,蛋白质分子是由氨基酸分子连接成的高分子化合物。
(2)氨基酸的结构与性质
①氨基酸的组成和结构:氨基酸是羧酸分子烃基上的氢原子被氨基取代的化合物。官能团为—COOH和—NH2。α-氨基酸结构简式可表示为。
②几种重要的α-氨基酸
甘氨酸:、丙氨酸:、
苯丙氨酸:、
谷氨酸:。
③氨基酸的化学性质
a.两性(以为例)
与盐酸反应的化学方程式:
。
与NaOH溶液反应的化学方程式:
H2NCH2COOH+NaOH―→H2NCH2COONa+H2O。
b.成肽反应
两分子氨基酸缩水形成二肽
丙氨酸 丙氨酸
。
二肽
多种氨基酸分子间脱水以肽键相互结合,可形成蛋白质。
(3)蛋白质的性质
题组一 糖类、油脂、蛋白质的组成和性质
1.下列有关糖类、油脂和蛋白质的说法正确的是( )
A.油脂水解的共同产物是乙二醇
B.从混合物中分离提纯蛋白质可采用过滤的方法
C.淀粉、油脂和蛋白质都能在NaOH溶液中发生水解
D.糖类、油脂和蛋白质中一定都含有碳、氢、氧三种元素
答案 D
2.(2018·山西省实验中学模拟)下列说法正确的是( )
A.在紫外线、饱和Na2SO4、CuSO4溶液、福尔马林等作用下,蛋白质均会发生变性
B.油脂属于高分子化合物,是混合物
C.在一定条件下,氨基酸之间能发生反应,合成更加复杂的化合物
D.检验淀粉在稀硫酸催化条件下水解产物的方法是:取适量水解液于试管中,加入少量新制Cu(OH)2悬浊液,加热,观察是否有红色沉淀
答案 C
解析 A项,饱和Na2SO4溶液可使蛋白质发生盐析,而在紫外线、CuSO4溶液、福尔马林等作用下,蛋白质均会发生变性;B项,油脂相对分子质量较小,不属于高分子化合物;C项,氨基酸含有氨基、羧基,可发生取代、缩聚反应,可生成二肽、多肽或蛋白质;D项,淀粉是在酸性条件下水解,而葡萄糖和新制Cu(OH)2悬浊液反应必须在碱性条件下,所以用新制氢氧化铜悬浊液检验葡萄糖时要先中和酸,否则无法成功。
3.下列关于蛋白质的叙述中,不正确的是( )
①蛋白质溶液里加入饱和硫酸铵溶液,有沉淀析出,再加入蒸馏水,沉淀不溶解
②人工合成的具有生命活力的蛋白质——结晶牛胰岛素是我国科学家在1965年首次合成的
③重金属盐能使蛋白质变性,所以误食重金属盐会中毒
④浓硝酸溅在皮肤上,使皮肤呈黄色是由于浓硝酸与蛋白质发生了颜色反应
⑤蛋白质溶液里的蛋白质能透过半透膜
A.①④ B.①④⑤
C.①⑤ D.④⑤
答案 C
解析 ①属于蛋白质的盐析,再加蒸馏水沉淀溶解;⑤蛋白质溶液属于胶体,蛋白质分子不能透过半透膜。
题组二 氨基酸的成肽规律及蛋白质的水解
4.下列有关蛋白质的说法正确的是 ( )
①氨基酸、淀粉均属于高分子化合物 ②蛋白质是结构复杂的高分子化合物,分子中都含有C、H、O、N ③若两种二肽互为同分异构体,则二者的水解产物一定不一致 ④用甘氨酸()和丙氨酸()缩合最多可形成四种二肽
A.①④ B.②③ C.①② D.②④
答案 D
解析 ①淀粉属于高分子化合物,氨基酸不属于高分子化合物,错误;②蛋白质是由氨基酸缩合而成的高分子化合物,都含有C、H、O、N,有的也含S,正确;③如甘氨酸和丙氨酸缩合形成的两种二肽互为同分异构体,但水解产物相同,错误;④两种氨基酸自身缩合可形成两种二肽,交叉缩合又可形成两种二肽,故最多能形成四种二肽,正确。
5.(2017·西安校级期末)甘氨酸()和丙氨酸()混合后缩合最多可形成二肽的种类( )
A.1 B.2 C.3 D.4
答案 D
解析 氨基酸生成二肽,就是两个氨基酸分子脱去一个水分子,当同种氨基酸脱水,生成2种二肽;当是异种氨基酸脱水,可以是甘氨酸脱去羟基,丙氨酸脱氢,也可以是丙氨酸脱羟基,甘氨酸脱去氢,生成2种二肽,共4种。
6.(2017·陕西期末)下图表示蛋白质分子结构的一部分,图中(A)、(B)、(C)、(D)标出了分子中不同的键,当蛋白质发生水解反应时,断裂的键是( )
答案 C
解析 两个氨基酸分子,在酸或碱的存在下加热,通过一分子的氨基和另一分子的羧基间脱去一分子水缩合形成含有肽键的化合物,称为成肽反应,所以蛋白质水解断裂的是肽键,C是肽键,所以应断裂的键是C。
氨基酸的成肽规律
(1)2种不同氨基酸(只含一个氨基和一个羧基),脱水可形成4种二肽(可以是相同分子之间,也可以是不同分子之间),如甘氨酸与丙氨酸混合后可形成以下4种二肽:
(2)分子间或分子内脱水成环
(3)氨基酸分子缩聚成高分子化合物
考点二 合成有机高分子
1.基本概念
(1)单体:能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。
(2)链节:高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。
(3)聚合度:高分子链中含有链节的数目。
如:
2.合成高分子化合物的两个基本反应
(1)加聚反应:小分子物质以加成反应形式生成高分子化合物的反应。
(2)缩聚反应:单体分子间缩合脱去小分子(如H2O、HX等)生成高分子化合物的反应。
3.高分子化合物的分类及性质特点
其中,塑料、合成纤维、合成橡胶又被称为“三大合成材料”。
4.加聚反应、缩聚反应方程式的书写方法
(1)加聚反应的书写方法
①单烯烃型单体加聚时,“断开双键,键分两端,添上括号,右下写n”。例如:
nCH2==CH—CH3
②二烯烃型单体加聚时,“单变双,双变单,破两头,移中间,添上括号,右下写n”。例如:
nCH2==CH—CH==CH2?CH2—CH==CH—CH2?
③含有一个双键的两种单体聚合时,“双键打开,中间相连,添上括号,右下写n”。例如:
(2)缩聚反应的书写方法
①书写缩合聚合物(简称缩聚物)结构式时,与加成聚合物(简称加聚物)结构式写法有点不同,缩聚物结构式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团,而加聚物的端基不确定,通常用横线“—”表示。例如:
②写缩聚反应方程式时,除单体物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致外,也要注意生成的小分子的物质的量。由一种单体进行缩聚反应,生成的小分子物质的量为n-1;由两种单体进行缩聚反应,生成的小分子物质的量应为2n-1。例如:
+(n-1)H2O
nHOOC(CH2)4COOH+nHO(CH2)2OH
(1)棉花、蚕丝、羊毛、天然橡胶都属于天然高分子化合物(√)
(2)盛放汽油的试剂瓶不能用橡胶塞(√)
(3)天然橡胶是高聚物,不能使溴水褪色(×)
(4)为防止污染,可以将塑料购物袋直接烧掉(×)
(5)天然橡胶聚异戊二烯()为纯净物(×)
(6)酚醛树脂和聚氯乙烯都是热固性塑料(×)
(7)聚乙烯可包装食品,而聚氯乙烯塑料不可用于包装食品(√)
(8)高分子化合物的结构大致可以分为线型结构、支链型结构和网状结构三类(√)
(9)的单体是CH2==CH2和 (×)
按要求完成下列方程式并指出反应类型
(1)由苯乙烯合成聚苯乙烯。
____________________________________,______________________________________。
答案 加聚反应
(2)由对苯二甲酸与乙二醇合成涤纶。
____________________________________,_________________________________。
答案
(2n-1)H2O 缩聚反应
(3)由2-氯-1,3-丁二烯合成氯丁橡胶。
____________________________________,_______________________________________。
答案 加聚反应
1.(2017·福州期末)今有高聚物
对此分析正确的是( )
A.它是一种体型高分子化合物
B.其单体是CH2==CH2和
C.其链节是
D.其单体是
答案 D
解析 高聚物为线型高分子化合物,其链节为,是的加聚产物,据此进行判断。
2.下列关于合成材料的说法中,不正确的是( )
A.结构为…—CH==CH—CH==CH—CH==CH—CH===CH—…的高分子的单体是乙炔
B.聚氯乙烯可制成薄膜、软管等,其单体是CH2==CHCl
C.合成酚醛树脂()的单体是苯酚和甲醇
D.合成顺丁橡胶()的单体是CH2==CH—CH==CH2
答案 C
解析 A项,根据加聚产物的单体推断方法,凡链节的主链上只有两个碳原子(无其他原子)的高聚物,其合成单体必为一种,将两半键闭合即可知其单体为CH≡CH;B
项,聚氯乙烯的单体是CH2==CHCl;C项,合成酚醛树脂的单体是苯酚和甲醛;D项,凡链节的主链上只有两个碳原子(无其他原子)的高聚物,其合成单体必为一种,将两半链闭合即可。
3.(2018·山东省济宁质检)环己烯常用于有机合成。现通过下列流程,以环己烯为原料合成环醚、聚酯、橡胶,其中F可以作内燃机的抗冻剂,J分子中无饱和碳原子。
已知:R1—CH==CH—R2R1—CHO+R2—CHO
(1)③的反应条件是_________________________________________________________。
(2)H的名称是____________________________________________________。
(3)有机物B和I的关系为________(填字母)。
A.同系物 B.同分异构体
C.都属于醇类 D.都属于烃
(4)写出下列反应的化学方程式并注明反应类型:
反应②______________________________________________________,____________;
反应⑧______________________________________________________,____________;
反应⑨____________________________________________________,____________;
反应⑩_______________________________________________________,____________。
(5)写出两种D的属于酯类的链状同分异构体的结构简式:___________________________。
答案 (1)NaOH醇溶液、加热
(2)聚乙二酸乙二酯
(3)C
(4) +2NaBr 取代反应
缩聚反应
HOCH2CH2CH2CH2OHCH2==CH—CH==CH2+2H2O 消去反应
nCH2==CH—CH==CH2?CH2—CH==CH—CH2? 加聚反应
(5)CH2==CHCOOCH3、HCOOCH2CH==CH2(其他合理答案也可)
解析 根据题中信息结合已学知识可知流程图中的各步反应为
(A) (B)
(A) (C)
(D)
(D) (I)
(J)
(C) (F) (G)
(C) (E)
(H)
高聚物单体的推断方法
推断单体时,一定要先判断是加聚产物还是缩聚产物,并找准分离处。
(1)加聚产物的主链一般全为碳原子,按“凡双键,四个碳;无双键,两个碳”
的规律画线断键,然后半键闭合、单双键互换。如的单体为CH2==CH2和CH2==CHCN,的单体为CH2==CHCH3和CH2==CH—CH==CH2。
(2)缩聚产物的链节中不全为碳,一般有“、”等结构,在或画线处断键,碳原子上连—OH,氧原子和氮原子上连—H,即得单体。
考点三 有机合成的思路与方法
1.有机合成题的解题思路
2.有机合成中碳骨架的构建
(1)碳链增长的反应
①加聚反应;
②缩聚反应;
③酯化反应;
④利用题目信息所给反应,如:醛酮中的羰基与HCN加成。
CH3CHO+HCN
(2)碳链减短的反应
①烷烃的裂化反应;
②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应;
③利用题目信息所给反应,如:烯烃、炔烃的氧化反应,羧酸及其盐的脱羧反应……
(3)常见由链成环的方法
①二元醇成环:
如:HOCH2CH2OH ;
②羟基酸酯化成环:
如: ;
③氨基酸成环:
如:H2NCH2CH2COOH―→;
④二元羧酸成环:
如:HOOCCH2CH2COOH +H2O;
⑤利用题目所给信息成环,如常给信息二烯烃与单烯烃的聚合成环:
。
3.有机合成中官能团的转化
(1)官能团的引入
引入官能团
引入方法
引入卤素原子
①烃、酚的取代;
②不饱和烃与HX、X2的加成;
③醇与氢卤酸(HX)反应
引入羟基
①烯烃与水加成;
②醛酮与氢气加成;
③卤代烃在碱性条件下水解;
④酯的水解
引入碳碳双键
①某些醇或卤代烃的消去;
②炔烃不完全加成;
③烷烃裂化
引入碳氧双键
①醇的催化氧化;
②连在同一个碳上的两个羟基脱水;
③含碳碳三键的物质与水加成
引入羧基
①醛基氧化;
②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解
(2)官能团的消除
①通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键、苯环);
②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基;
③通过加成或氧化反应等消除醛基;
④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。
(3)官能团的改变
①利用官能团的衍生关系进行衍变,如
R—CH2OHR—CHOR—COOH;
②通过某种化学途径使一个官能团变为两个,如
CH3CH2OHCH2==CH2Cl—CH2—CH2ClHO—CH2—CH2—OH;
③通过某种手段改变官能团的位置,如
。
题组一 给定合成路线的分析
1.以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图,则( )
A.A的结构简式是
B.①②的反应类型分别是取代、消去
C.反应②③的条件分别是浓硫酸加热、光照
D.酸性KMnO4溶液褪色可证明已完全转化为
答案 B
解析 以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线为
。A项,由上述分析可知,A为氯代环戊烷;B项,反应①为光照条件下的取代反应,反应②为在氢氧化钠醇溶液中加热发生的消去反应;C项,反应②的反应试剂和反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热,反应③的条件为常温;D项,B为环戊烯,含碳碳双键,与环戊二烯均能使高锰酸钾溶液褪色,则酸性KMnO4溶液褪色,不能证明环戊烷已完全转化成环戊二烯。
2.(2017·河南省实验中学月考)4-溴甲基-1-环己烯的一种合成路线如下:
下列说法正确的是( )
A.化合物W、X、Y、Z中均有一个手性碳原子
B.①、②、③的反应类型依次为加成反应、还原反应和取代反应
C.由化合物Z一步制备化合物Y的转化条件是NaOH醇溶液,加热
D.化合物Y先经酸性高锰酸钾溶液氧化,再与乙醇在浓硫酸催化下酯化可制得化合物X
答案 B
解析 A项,X、Y、Z连接支链的碳原子为手性碳原子,连接4个不同的原子或原子团,W中没有手性碳原子,错误;B项,由官能团的转化可知1,3-丁二烯与丙烯酸乙酯发生加成反应生成X,X发生还原反应生成Y,Y发生取代反应生成Z,正确;C项,由化合物Z一步制备化合物Y,应发生水解反应,应在氢氧化钠的水溶液中进行,错误;D项,Y中含有碳碳双键,可被酸性高锰酸钾氧化,错误。
3.(2018·广西省南宁高三联考)由合成水杨酸的路线如下:
(1)反应①的化学方程式为_________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)反应②的条件为__________________________________________________________。
答案 (1)
(2)酸性KMnO4溶液
4.化合物可由1-氯丁烷经过四步反应合成:
CH3CH2CH2CH2ClXYCH3CH2CH2COOH
反应1的反应条件为____________,反应2的化学方程式为_________________________。
答案 NaOH水溶液、加热 2CH3CH2CH2CH2OH+O22CH3CH2CH2CHO+2H2O
解析 反应1为CH3CH2CH2CH2Cl的水解反应,反应条件为NaOH水溶液、加热。反应2为CH3CH2CH2CH2OH的催化氧化反应。
熟记中学常见的有机合成路线
(1)一元合成路线
R—CH==CH2卤代烃一元醇→一元醛→一元羧酸→酯
(2)二元合成路线
CH2==CH2二元醇→二元醛→二元羧酸→
(3)芳香化合物合成路线
→芳香酯
题组二 给定原料的有机合成
5.请设计以CH2==CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。
例:由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为
CH3CH2OHCH2==CH2?CH2—CH2?
答案 CH2==CHCH3
6.(2018·河北省廊坊模拟)已知:有多种合成方法,写出由乙酸合成的路线流程图(其他原料任选)。
合成路线流程图示例如下:
H2C==CH2CH3CH2OHCH3COOC2H5
答案
7.请设计合理方案从合成(无机试剂任用,用反应流程图表示,并注明反应条件)。
例:由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为CH3CH2OHCH2==CH2?CH2—CH2?
提示:R—CH==CH2R—CH2—CH2—Br
答案
根据原料设计合成目标产品的路线时,可采用逆向合成分析法,对此产品与原料结构上的区别,然后由后向前推,先找出产品的前一步原料(即中间产物),并依次找出前一步原料,直至达到已知的原料为止,其思维程序可概括为“产品→中间产物1→中间产物2……→原料”。
题组三 类比已知合成路线的有机合成
8.(2018·湖北省天门质检)根据某有机合成的片段:
写出以C2H5OH为原料合成乳酸()的路线(其他试剂任选)。
答案 CH3CH2OHCH3CHO
9.(2017·青岛二模)伪麻黄碱(D)是新康泰克的成分之一,能够缓解感冒时带来的鼻塞、流鼻涕和打喷嚏症状,其中一种合成路线如下:
A
B C
D
回答下列问题:
(1)伪麻黄碱(D)的分子式为________________;B中含有的官能团有____________(写名称)。
(2)写出B→C反应的化学方程式:_________________________________________________
________________________________________________________________________。
C→D的反应类型为____________。
(3)B的消去反应产物可以用于合成高分子化合物E,请写出E的结构简式:________________________________________________________________________。
(4)满足下列要求的A的同分异构体有________种;其结构简式为________________________________________________________________________。
①能发生银镜反应;
②苯环上的一氯代物有两种结构,其中核磁共振氢谱为4组峰,且峰面积之比为6∶2∶1∶1。
(5)已知:RCOOH,参照上述合成路线,设计一条由苯和乙酸为起始原料制备的合成路线:__________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)C10H15NO 羰基和溴原子
(2)
还原反应
(3)
(4)2 、
(5)
解析 (1)根据D的结构简式可知其分子式,根据B的结构简式可知其所含的官能团。
(2)比较B的结构简式与C的分子式可知,B与CH3NH2发生取代反应生成C,比较C的分子式与D的结构简式可知,C发生还原反应生成D,据此答题。
(3)B中溴原子与邻位碳上的氢原子发生消去反应生成碳碳双键,碳碳双键可以发生加聚反应,据此确定E的结构。
(4)根据条件①能发生银镜反应,说明有醛基,②
苯环上的一氯代物有两种结构,其中核磁共振氢谱为4组峰,即苯环上有两种位置的氢原子,分子中有四种位置的氢原子,且峰面积之比为6∶2∶1∶1,即个数比为6∶2∶1∶1,据此可写出A的同分异构体。
(5)由苯和乙酸为起始原料制备,可以将CH3COOH与SOCl2发生信息中的取代反应生成CH3COCl,与苯在氯化铝作催化剂的条件下发生取代反应生成甲苯酮,甲苯酮发生还原反应即可得产品。
1.(2013·新课标全国卷Ⅱ,7)在一定条件下,动植物油脂与醇反应可制备生物柴油,化学方程式如下:
下列叙述错误的是( )
A.生物柴油由可再生资源制得
B.生物柴油是不同酯组成的混合物
C.动植物油脂是高分子化合物
D.“地沟油”可用于制备生物柴油
答案 C
解析 根据油脂的性质和所给物质的结构分析各选项。A项,动植物油脂和短链醇都是可再生资源;B项,生物柴油中含有多种酯;C项,高分子化合物的相对分子质量一般高达104~106,而油脂的相对分子质量在1 000左右,故动植物油脂不是高分子化合物;D项,“地沟油”的主要成分是油脂,故可用于制备生物柴油。
2.(2016·天津理综,2)下列对氨基酸和蛋白质的描述正确的是( )
A.蛋白质水解的最终产物是氨基酸
B.氨基酸和蛋白质遇重金属离子均会变性
C.α氨基丙酸与α氨基苯丙酸混合物脱水成肽,只生成2种二肽
D.氨基酸溶于过量氢氧化钠溶液中生成的离子,在电场作用下向负极移动
答案 A
解析 A项,蛋白质水解的最终产物是氨基酸,正确;B项,只有蛋白质遇重金属离子会变性,氨基酸不能,错误;C项,α氨基丙酸和α氨基苯丙酸均自身脱水成二肽,有2
种,二者两两脱水成二肽有2种,共4种二肽,错误;D项,氨基酸有两性,与氢氧化钠溶液反应生成氨基酸钠,阴离子在电场作用下向正极移动,错误。
3.(2015·北京理综,10)合成导电高分子材料PPV的反应:
下列说法正确的是( )
A.合成PPV的反应为加聚反应
B.PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元
C.和苯乙烯互为同系物
D.通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量,可得其聚合度
答案 D
解析 A项,根据反应形式“生成高分子化合物和小分子”知,该反应属于缩聚反应,错误;B项,聚苯乙烯的结构单元中无碳碳双键,PPV的结构单元中含有碳碳双键,错误;C项,与的官能团(碳碳双键)的数目不同,二者不互为同系物,错误;D项,质谱法可以测定PPV的相对分子质量,再依据PPV的结构单元的相对分子质量,可计算出PPV的聚合度,正确。
4.(2017·北京理综,11)聚维酮碘的水溶液是一种常见的碘伏类缓释消毒剂,聚维酮通过氢键与HI3形成聚维酮碘,其结构表示如下:
(图中虚线表示氢键)
下列说法不正确的是( )
A.聚维酮的单体是
B.聚维酮分子由(m+n)个单体聚合而成
C.聚维酮碘是一种水溶性物质
D.聚维酮在一定条件下能发生水解反应
答案 B
解析 A项,根据结构分析,可得聚维酮的单体是;B项,聚维酮分子左侧包括2m个链节,故其由(2m+n)个单体聚合而成;C项,聚维酮碘存在氢键,能够溶于水;D项,聚维酮含有肽键,在一定条件下能发生水解反应。
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