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- 2021-05-12 发布
有机化学基础
1．(2018·江苏卷)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：
(1)A中的官能团名称为________(写两种)。
(2)D→E的反应类型为________。[命题点：官能团名称]
(3)B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：________。[命题点：结构推断]
(4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：______________________________。[命题点：同分异构体的推断与书写]
①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；
②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。
[解析] (1)A中含有2个碳碳双键、1个羰基(也称为酮羰基)。(2)仔细观察对比D和E的结构简式可知，从D生成E，发生的是分子内的脱水反应，属于消去反应。(3)A中含有8个碳原子、不饱和度为4，B中含有9个碳原子，不饱和度为3。说明从A到B，总的结果是发生了加成反应。具体反应过程是：羰基与CH3MgBr发生加成反应，—MgBr加到羰基氧原子上生成—OMgBr，而—CH3加到羰基碳原子上，—OMgBr经过水解得到—OH。据此不难得到B的结构简式。(4)中含有9个碳原子、3个氧原子，且不饱和度为7。其同分异构体中含有苯环，能与氯化铁溶液发生显色反应，即含有酚羟基；碱性条件下能发生水解，说明含有酯基，由于一个苯环的不饱和度为4，一个酯基的不饱和度是1，说明该同分异构体中还含有碳碳不饱和键。2个碳原子拥有2个不饱和度，只能是存在碳碳叁键，即同分异构体中含有CH≡C—结构。如果是CH≡C—COO—，碱性条件下水解后酸化得到CH≡C—COOH，该分子中含有2种不同化学环境的氢，符合题意。结合条件②“酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢”，推出该同分异构体中含有的是酚酯基，且酚酯基与酚羟基处于苯环的对位，综合上述分析可知符合要求的同分异构体的结构简式为HOOCOC≡CH。
[答案] (1)碳碳双键、羰基 (2)消去反应
2．(2017·全国卷Ⅱ)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：
已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。
②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。
回答下列问题：
(1)A的结构简式为______________________。[命题点：结构推断]
(2)B的化学名称为______________________。[命题点：有机物命名]
(3)C与D反应生成E的化学方程式为________________________。[命题点：有机方程式书写]
(4)由E生成F的反应类型为__________________。[命题点：有机反应类型]
(5)G的分子式为__________________。[命题点：有机结构推断]
(6)L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有________种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为__________________、________________。[命题点：同分异构体的推断与书写]
[解析]
[答案]
已知：①A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为27.6%，核磁共振氢谱显示为单峰
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________。[命题点：结构推断与命名]
(2)B的结构简式为________，其核磁共振氢谱显示为________组峰，峰面积比为________。[命题点：有机物结构的测定]
(3)由C生成D的反应类型为________。[命题点：有机反应类型]
(4)由D生成E的化学方程式为____________________。[命题点：化学方程式]
(5)G中的官能团有________、________、________。(填官能团名称)[命题点：官能团名称]
(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有________种。(不含立体异构)[命题点：同分异构体]
[解析] (1)A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为27.6%，经计算知A中只含一个氧原子，结合信息②知A是一种酮或醛，因A的核磁共振氢谱显示为单峰，即分子中只有1种氢原子，则A为，名称为丙酮。
(2)根据信息②可知，B的结构简式为，分子中含有2种氢原子，故核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积比为6∶
1。
(3)由B的结构简式及C的分子式可推知C为，在光照条件下C与Cl2应发生—CH3上的取代反应。
[答案]