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- 2021-04-18 发布
第2讲 原电池 化学电源
【2019·备考】
最新考纲:1.理解原电池的构成、工作原理及应用。2.能书写电极反应和总反应方程式。3.了解常见化学电源的种类及其工作原理。
考点一 原电池的工作原理及其应用
(频数:★★☆ 难度:★☆☆)
1.概念和反应本质
原电池是把化学能转化为电能的装置,其反应本质是氧化还原反应。
2.原电池的构成条件
(1)一看反应:看是否有能自发进行的氧化还原反应发生(一般是活泼性强的金属与电解质溶液反应)。
(2)二看两电极:一般是活泼性不同的两电极。
(3)三看是否形成闭合回路,形成闭合回路需三个条件:①电解质溶液;②两电极直接或间接接触;③两电极插入电解质溶液中。
3.工作原理
以锌铜原电池为例
(1)反应原理
电极名称
负极
正极
电极材料
锌片
铜片
电极反应
Zn-2e-===Zn2+
Cu2++2e-===Cu
反应类型
氧化反应
还原反应
电子流向
由Zn片沿导线流向Cu片
自发发生的氧化还原反应并不一定是电极与电解质溶液反应,也可能是电极与溶解的氧气等发生反应,如将铁与石墨相连插入食盐水中。
4.原电池原理的应用
(1)加快氧化还原反应的速率
一个自发进行的氧化还原反应,设计成原电池时反应速率增大。例如,在Zn与稀H2SO4反应时加入少量CuSO4溶液能使产生H2的反应速率加快。
(2)比较金属活动性强弱
两种金属分别作原电池的两极时,一般作负极的金属比作正极的金属活泼。
(3)设计制作化学电源
①首先将氧化还原反应分成两个半反应。
②根据原电池的反应特点,结合两个半反应找出正、负极材料和电解质溶液。
1.(RJ必修2·P42“实践活动”改编)如图所示是一位同学在测试水果电池,下列有关说法错误的是( )
A.若金属片A是正极,则该金属片上会产生H2
B.水果电池的化学能转化为电能
C.此水果发电的原理是电磁感应
D.金属片A、B可以一个是铜片,另一个是铁片
答案 C
2.(溯源题)(2016·上海化学,8)图1是铜锌原电池示意图。图2中,x轴表示实验时流入正极的电子的物质的量,y轴表示________。
①铜棒的质量 ②c(Zn2+) ③c(H+) ④c(SO)
答案 ③
探源:本考题源于教材RJ选修4 P71“图41锌铜原电池装置”,对原电池的工作原理进行了考查。
题组一 原电池基础
1.基础知识判断,正确的打“√”,错误的打“×”
(1)在原电池中,发生氧化反应的一极一定是负极( )
(2)在原电池中,负极材料的活泼性一定比正极材料强( )
(3)在原电池中,正极本身一定不参与电极反应,负极本身一定要发生氧化反应( )
(4)在锌铜原电池中,因为有电子通过电解质溶液形成闭合回路,所以有电流产生( )
(5)CaO+H2O===Ca(OH)2,可以放出大量的热,故可把该反应设计成原电池,把其中的化学能转化为电能( )
(6)在内电路中,电子由正极流向负极( )
(7)某原电池反应为Cu+2AgNO3===Cu(NO3)2+2Ag,装置中的盐桥中可以是装有含琼胶的KCl饱和溶液( )
答案 (1)√ (2)× (3)× (4)× (5)× (6)× (7)×
2.课堂学习中,同学们利用铝条、锌片、铜片、导线、电流计、橙汁、烧杯等用品探究原电池的组成。下列结论错误的是( )
A.原电池是将化学能转化成电能的装置
B.原电池由电极、电解质溶液和导线等组成
C.图中电极a为铝条、电极b为锌片时,导线中会产生电流
D.图中电极a为锌片、电极b为铜片时,电子由铜片通过导线流向锌片
解析 D项,电极a为负极,电子由负极(锌片)流出。
答案 D
【反思归纳】
规避原电池工作原理的3个失分点
(1)原电池闭合回路的形成有多种方式,可以是导线连接两个电极,也可以是两电极相接触。
(2)电解质溶液中阴、阳离子的定向移动,与导线中电子的定向移动共同组成了一个完整的闭合回路。
(3)无论在原电池还是在电解池中,电子均不能通过电解质溶液。
题组二 原电池原理的应用
3.用a、b、c、d四种金属按表中所示的装置进行实验,下列叙述中正确的是( )
甲
乙
丙
实验
装置
现象
a不断溶解
c的质量增加
a上有气泡产生
A.装置甲中的b金属是原电池的负极
B.装置乙中的c金属是原电池的阴极
C.装置丙中的d金属是原电池的正极
D.四种金属的活泼性顺序:d>a>b>c
解析 甲中a溶解说明a是负极,活泼性a>b,A错误;原电池用正极或负极命名电极,B错误,由乙中现象知活泼性b>c;丙中d是负极,活泼性d>a,C错误;综上可知D正确。
答案 D
4.某学校研究性学习小组欲以镁条、铝片为电极,以稀NaOH溶液为电解质溶液设计原电池。
(1)给你一只电流表,请你画出该原电池的示意图,并标出正负极。
(2)一段时间后,铝片发生的电极反应式是______________________________
________________________________________________________________;
镁条表面只有极少量的气泡产生,则镁电极产生的主要反应的电极反应式为____________________________________________________________。
解析 铝能够与NaOH溶液反应,所以作原电池的负极,而镁与NaOH溶液不反应,故作原电池的正极。
答案 (1)如图所示
(2)Al+4OH--3e-===AlO+2H2O
2H2O+2e-===H2↑+2OH-
【规律总结】
原电池设计程序
在设计原电池装置时,首先要书写出总氧化还原反应的离子方程式,确定原电池的正、负极,再把总反应的离子方程式拆写成氧化反应(负极反应)和还原反应(正极反应)。
热点说明:相对于常规原电池,盐桥原电池能减少副反应,提高电池的供电效率。一些原电池装置考查题,常带有盐桥,正确理解盐桥作用,注意盐桥中的离子移向是解题关键。
1.盐桥的构成
盐桥里的物质一般是强电解质而且不与两池中电解质反应,教材中常使用装有饱和KCl琼脂溶胶的U形管,离子可以在其中自由移动,这样溶液是不致流出来的。
2.盐桥的作用
(1)连接内电路,形成闭合回路;(2)平衡电荷,使原电池不断产生电流。
3.单池原电池和盐桥原电池的对比
图1和图2两装置的比较
相同点
正负极、电极反应、总反应、反应现象
负极:Zn-2e-===Zn2+
正极:Cu2++2e-===Cu
总反应:Zn+Cu2+===Cu+Zn2+
不同点
图1中Zn在CuSO4溶液中直接接触Cu2+,会有一部分Zn与Cu2+直接反应,该装置中既有化学能和电能的转化,又有一部分化学能转化成了热能,装置的温度会升高。图2中Zn和CuSO4溶液在两个池子中,Zn与Cu2+不直接接触,不存在Zn与Cu2+直接反应的过程,所以仅是化学能转化成了电能,电流稳定,且持续时间长
关键点
盐桥原电池中,还原剂在负极区,而氧化剂在正极区
[模型解题]
盐桥原电池装置分析
1.一定条件下,实验室利用如图所示装置,通过测电压求算Ksp
(AgCl)。工作一段时间后,两电极质量均增大。下列说法正确的是( )
A.右池中的银电极作负极
B.正极反应为Ag-e-===Ag+
C.总反应为Ag++Cl-===AgCl↓
D.盐桥中的NO向右池方向移动
解析 若“右池中的银电极作负极”,Ag失去电子被氧化为Ag+:Ag-e-===
Ag+,电极质量减轻,不符合题干中的信息“两电极质量均增大”,A项错误。该装置图很容易让考生联想到盐桥电池,抓住“两电极质量均增大”判断,若左池Ag失去电子被氧化为Ag+,Ag+再结合溶液中的Cl-生成AgCl:Ag-e-+Cl-===AgCl,即左池的银失去电子作负极;此时右池电解质溶液中的Ag+在银电极表面得到电子被还原为Ag:Ag++e-===Ag,即右池的银电极为正极;两个电极反应式相加得到总反应:Ag++Cl-===AgCl↓;综上所述,B项错误,C项正确。根据“阴阳相吸”可判断盐桥中的NO向负极方向(即左池)移动,D项错误。
答案 C
2.事实证明,能设计成原电池的反应通常是放热反应,下列化学反应在理论上可以设计成原电池的是________(填序号,下同)。
a.C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH>0
b.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH<0
c.NaOH(aq)+HCl(aq)===NaCl(aq)+H2O(l) ΔH<0
若以KOH溶液为电解质溶液,依据所选反应设计一个原电池,其正极的电极反应为____________________________________________________________。
某同学用铜片、银片、Cu(NO3)2溶液、AgNO3溶液、导线和盐桥(装有琼脂-KNO3的U形管)设计成一个原电池,如图所示,下列判断中正确的是________。
a.实验过程中,左侧烧杯中NO浓度不变
b.实验过程中取出盐桥,原电池能继续工作
c.若开始时用U形铜代替盐桥,装置中无电流产生
d.若开始时用U形铜代替盐桥,U形铜的质量不变
解析 根据题中信息,设计成原电池的反应通常是放热反应,排除a,根据已学知识,原电池反应必是自发进行的氧化还原反应,排除c。原电池正极发生还原反应,由于是碱性介质,则电极反应中不应出现H+,故正极的电极反应为O2+4e-+2H2O===4OH-。该原电池的工作原理是Cu+2Ag+===2Ag+Cu2+,盐桥起形成闭合回路和平衡电荷的作用,因此当电池工作时,盐桥中的NO向负极移动,因此左侧烧杯中NO的浓度将增大,a错误。当取出盐桥,不能形成闭合回路,电池处于断路状态,不能继续工作,b错误。若开始时用U形铜代替盐桥,则左侧烧杯相当于电解装置,而右侧烧杯相当于原电池装置,电极反应从左往右依次为阳极:Cu-2e-===Cu2+,阴极:Cu2++2e-===Cu,负极:Cu-2e-===Cu2+,正极Ag++e-===Ag,由此可知c错误、d正确。
答案 b O2+4e-+2H2O===4OH- d
可逆反应中的“盐桥”
3.控制适合的条件,将反应2Fe3++2I-2Fe2++I2设计成如下图所示的原电池。下列判断不正确的是( )
A.反应开始时,乙中石墨电极上发生氧化反应
B.反应开始时,甲中石墨电极上Fe3+被还原
C.电流表读数为零时,反应达到化学平衡状态
D.电流表读数为零后,在甲中溶入FeCl2固体,乙中的石墨电极为负极
解析 由图示结合原电池原理分析可知,Fe3+得电子变成Fe2+被还原,I-失去电子变成I2被氧化,所以A、B正确;电流表读数为零时,Fe3+得电子速率等于Fe2+失电子速率,反应达到平衡状态,C正确;D项,在甲中溶入FeCl2固体,平衡2Fe3++2I-2Fe2++I2向左移动,I2被还原为I-,乙中石墨为正极,D不正确。
答案 D
4.(原创题)已知反应AsO+2I-+2H+AsO+I2+H2O是可逆反应。设计如图装置(C1、C2均为石墨电极),分别进行下述操作:
Ⅰ.向B烧杯中逐滴加入浓盐酸
Ⅱ.向B烧杯中逐滴加入40% NaOH溶液
结果发现电流表指针均发生偏转。
试回答下列问题:
(1)两次操作过程中指针为什么发生偏转?___________________________
______________________________________________________________。
(2)两次操作过程中指针偏转方向为什么相反?试用化学平衡移动原理解释之。________________________________________________________________
_______________________________________________________________。
(3)操作Ⅱ过程中,盐桥中的K+移向________烧杯溶液(填“A”或“B”)。
(4)Ⅰ操作过程中,C1棒上发生的反应为___________________________。
答案 (1)两次操作中均能形成原电池,化学能转变成电能
(2)(Ⅰ)加酸,c(H+)增大,平衡向正反应方向移动,AsO得电子,I-失电子,所以C1极是负极,C2极是正极。(Ⅱ)加碱,c(OH-
)增大,平衡向逆反应方向移动,AsO失电子,I2得电子,此时,C1极是正极,C2极是负极。故化学平衡向不同方向移动,发生不同方向的反应,电子转移方向不同,即电流表指针偏转方向不同
(3)A (4)2I--2e-===I2
考点二 化学电源
(频数:★★★ 难度:★★★)
1.一次电池
(1)碱性锌锰干电池(图一)
图一
负极材料:Zn
电极反应:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2
正极材料:碳棒
电极反应:2MnO2+2H2O+2e-===2MnOOH+2OH-
总反应:Zn+2MnO2+2H2O===2MnOOH+Zn(OH)2
(2)锌银电池(图二)
图二
负极材料:Zn
电极反应:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2
正极材料:Ag2O
电极反应:Ag2O+H2O+2e-===2Ag+2OH-
总反应:Zn+Ag2O+H2O===Zn(OH)2+2Ag
2.二次电池
铅蓄电池是最常见的二次电池,总反应为
Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq) 2PbSO4(s)+2H2O(l)
3.燃料电池
氢氧燃料电池是目前最成熟的燃料电池,可分为酸性和碱性两种:
种类
酸性
碱性
负极反应式
2H2-4e-===4H+
2H2+4OH--4e-===4H2O
正极反应式
O2+4H++4e-===2H2O
O2+2H2O+4e-===4OH-
电池反应式
2H2+O2===2H2O
探源:书写燃料电池的电极反应时,要注意溶液的酸碱性,介质的酸碱性对半反应及总反应书写的影响。
1.教材知识思考(RJ选修4 P78“科学视野”微型燃料电池)
微型燃料电池是采用甲醇(质子交换膜)取代氢作燃料设计而成的,性能良好,有望取代传统电池,说出此微型燃料电池的优点,并写出电池的负极反应。
提示 优点①电池设计简单;
②和传统充电电池比电池的能量密度高。
负极反应:CH3OH-6e-+H2O===CO2+6H+
2.(RJ选修4·P783改编)镉镍可充电电池的充、放电反应按下式进行:Cd+2NiO(OH)+2H2OCd(OH)2+2Ni(OH)2,由此判断错误的是( )
A.放电时,Cd作负极
B.放电时,NiO(OH)作负极
C.电解质溶液为碱性溶液
D.放电时,负极反应为Cd+2OH--2e-===Cd(OH)2
答案 B
3.(溯源题)(2017·课标全国Ⅲ,11)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所示,其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料,电池反应为:16Li+xS8===8Li2Sx(2≤x≤8)。判断下列说法是否正确
(1)电池工作时,正极可发生反应:2Li2S6+2Li++2e-===3Li2S4( )
(2)电池工作时,外电路中流过0.02 mol电子,负极材料减重0.14 g( )
(3)石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性( )
(4)电池充电时间越长,电池中Li2S2的量越多( )
答案 (1)√ (2)√ (3)√ (4)×
探源:本考题源于RJ选修4 P76“二次电池”及其知识拓展,对常见及新型电源的工作原理及电极反应进行了考查。
题组 教材常见传统电池的分析判断与拓展
1.铅蓄电池的工作原理为:Pb+PbO2+2H2SO4===2PbSO4+2H2O,研读下图,下列判断正确的是( )
A.K闭合时,d电极的电极反应式:PbSO4+2e-===Pb+SO
B.当电路中通过0.2 mol电子时,Ⅰ中消耗的H2SO4为0.2 mol
C.K闭合时,Ⅱ中SO向c电极迁移
D.K闭合一段时间后,Ⅱ可单独作为原电池,d电极为负极
解析 根据图示,K闭合时,Ⅰ为原电池,a为正极,b为负极,Ⅱ为电解池,c为阴极,d为阳极。d为阳极,发生氧化反应:PbSO4-2e-+2H2O===PbO2+
4H++SO,A项错误;根据铅蓄电池的总反应知,电路中转移0.2 mol电子时,Ⅰ中消耗0.2 mol H2SO4,B项正确;K闭合时,Ⅱ中SO向阳极(d极)迁移,C项错误;K闭合一段时间后,c电极析出Pb,d电极析出PbO2,电解质溶液为H2SO4溶液,此时可以形成铅蓄电池,d电极作正极,D项错误。
答案 B
2.由我国科学家研发成功的铝锰电池是一种比能量很高的新型干电池,以氯化钠和稀氨水混合溶液为电解质,铝和二氧化锰—石墨为两极,其电池反应为Al+3MnO2+3H2O===3MnO(OH)+Al(OH)3。下列有关该电池放电时的说法不正确的是( )
A.二氧化锰—石墨为电池正极
B.负极反应式为Al-3e-+3NH3·H2O===Al(OH)3+3NH
C.OH-不断由负极向正极移动
D.每生成1 mol MnO(OH)转移1 mol电子
解析 由电池反应方程式知,铝为电池负极,铝失去电子转化为Al(OH)3,A、B正确;阴离子移向负极,C错误;由反应中锰元素价态变化知D正确。
答案 C
3.电池在现代社会中具有极其广泛的应用。
(1)银锌蓄电池是人造卫星所使用的高能电池之一,其放电时的反应是Zn+Ag2O===ZnO+2Ag。则该电池的负极材料是________,放电时正极的电极反应式为______________________________________________________________,
放电时负极区的pH________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(2)某氢氧燃料电池用固体金属化合物陶瓷作电解质(可电离出金属离子和O2-),两极上发生的反应为A极:2H2+2O2--4e-===2H2O;B极:_____________。
电子流动的方向是________;假设该燃料电池工作时,每生成1 mol H2O(l)时产生的最大电能为240 kJ,则该电池的能量转化效率为________(H2的燃烧热为285 kJ·mol-1,最大电能与所能释放出的全部热量之比)。
解析 (1)由总反应式知锌是负极,电极反应为Zn-2e-+2OH-===ZnO+H2O,故负极区的pH减小。(2)该燃料电池中,因A极上发生的是失去电子的反应,故B极上是氧气得到电子变成O2-的反应,工作过程中A极失去电子而B极得到电子。能量转化效率为×100%=84.2 %。
答案 (1)锌 Ag2O+H2O+2e-===2Ag+2OH- 减小 (2)O2+4e-===2O2- 由A极流向B极 84.2%
热点说明:随着全球能源逐渐枯竭,研发、推广新型能源迫在眉睫,因此,化学中的新型电源,成为科学家研究的重点方向之一,也成了高考的高频考点。高考中的新型化学电源,一般具有高能环保、经久耐用、电压稳定、比能量(单位质量释放的能量)高等特点。由于该类试题题材广、信息新、陌生度大,因此许多考生感觉难度大。但应用的解题原理仍然还是原电池的基础知识,只要细心分析,实际上得分相对比较容易。
1.新型燃料电池(Fuel Cell)
燃料电池是利用氢气、碳、甲醇、硼氢化物、天然气等为燃料与氧气或空气进行反应,将化学能直接转化成电能的一类原电池。其特点是:(1)有两个相同的多孔电极,同时电极不参与反应(掺杂适当的催化剂)。(2)不需要将还原剂和氧化剂全部储藏在电池内。(3)能量转换率较高,超过80%(普通燃烧能量转换率30%多)。
【解题模板】
2.可充电电池
对于一般的电池而言,充电电池具有一定的可逆性,在放电时,它是原电池装置;在充电时,它是电解过程,是一种经济、环保、电量足、适合大功率、长时间使用的电器。
【模型示例】 镁及其化合物一般无毒(或低毒)、无污染,镁电池放电时电压高且平稳,因此成为人们研制绿色电池所关注的重点。有一种镁二次电池的反应为xMg+Mo3S4MgxMo3S4。下列说法错误的是( )
A.放电时Mg2+向正极移动
B.放电时正极的电极反应式为Mo3S4+2xe-===Mo3S
C.放电时Mo3S4发生氧化反应
D.充电时阴极的电极反应为xMg2++2xe-===xMg
【解题模板】
答案 C
3.电极反应式书写与判断的三个步骤
步骤一:负极失去电子发生氧化反应;正极上,溶液中阳离子(或氧化性强的离子)得到电子,发生还原反应,充电时则正好相反。
步骤二:两电极转移电子数守恒,符合正极反应加负极反应等于电池反应的原则;
步骤三:注意电极产物是否与电解质溶液反应,若反应,一般要将电极反应和电极产物与电解质溶液发生的反应合并。
[模型解题]
“常考不衰”的燃料电池
1.科学家设计出质子膜H2S燃料电池,实现了利用H2S废气资源回收能量并得到单质硫。质子膜H2S燃料电池的结构示意图如图所示。下列说法不正确的是( )
A.电极a为电池的负极
B.电极b上发生的电极反应为O2+4H++4e-===2H2O
C.电路中每流过4 mol电子,在正极消耗44.8 L H2S
D.每17 g H2S参与反应,有1 mol H+经质子膜进入正极区
解析 电极a上H2S转化为S2,发生氧化反应,则电极a为电池的负极,A项正确;电极b上O2转化为H2O,电极反应式为O2+4H++4e-===2H2O,B项正确;负极反应式为2H2S-4e-===S2+4H+,电路中每流过4 mol电子,在负极消耗2 mol H2S,而不是正极,且题中未指明H2S所处的状态,C项错误;根据2H2S-4e-===S2+4H+知,17 g(0.5 mol)H2S参与反应,生成1 mol H+经质子膜进入正极区,D项正确。
答案 C
2.(2018·保定模拟)液体燃料电池相比于气体燃料电池具有体积小等优点。一种以液态肼(N2H4)为燃料的电池装置如图所示,该电池用空气中的氧气作为氧化剂,KOH溶液作为电解质溶液。下列关于该电池的叙述正确的是( )
A.b电极发生氧化反应
B.a电极的电极反应式:N2H4+4OH--4e-===N2↑+4H2O
C.放电时,电流从a电极经过负载流向b电极
D.其中的离子交换膜需选用阳离子交换膜
解析 燃料电池燃料(N2H4)在负极(a电极)发生氧化反应:N2H4+4OH--4e-===N2↑+4H2O,O2在正极发生还原反应:O2+4e-+2H2O===4OH-,总反应为N2H4+O2===N2+2H2O,A项错误,B项正确;放电时电流由正极流向负极,C项错误;OH-在正极生成,移向负极,所以离子交换膜应让OH-通过,故选用阴离子交换膜,D项错误。
答案 B
“起点高、落点低”的压轴选择题:可逆电池
3.已知:锂离子电池的总反应为:LixC+Li1-xCoO2C+LiCoO2;
锂硫电池的总反应为:2Li+SLi2S。
有关上述两种电池说法正确的是( )
A.锂离子电池放电时,Li+向负极迁移
B.锂硫电池充电时,锂电极发生还原反应
C.理论上两种电池的比能量相同
D.如图表示用锂离子电池给锂硫电池充电
解析 锂离子电池放电时Li+(阳离子)向正极迁移,A项错误;锂硫电池放电时负极反应为锂失去电子变为锂离子,发生氧化反应,则充电时,锂电极发生还原反应,B项正确;比能量是指参与电极反应的单位质量的电极材料放出电能的大小,二者的比能量不同,C项错误;题中装置是锂硫电池给锂离子电池充电,D项错误。
答案 B
4.科技工作者设计出的新型可充电锂—空气电池如图所示,该电池使用了两种电解质溶液,a极一侧使用含有锂盐的有机电解液,b极一侧使用水性电解液。下列有关这种电池的判断正确的是( )
A.放电时,a为负极,充电时,a为阴极
B.放电时,正极反应式为4OH-+4e-===2H2O+O2↑
C.充电时,Li+通过离子交换膜的方向是从左到右
D.充电后,水性电解液的pH增大
解析 放电时,Li失电子,发生氧化反应,Li+进入有机电解液,a为负极,充电时,有机电解液中的Li+得电子变为Li,发生还原反应,a为阴极,A项正确;放电时,负极Li失电子,正极O2得电子与水生成OH-,故正极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-,B项错误;充电时,Li+通过离子交换膜的方向是从右到左,C项错误;放电后,水性电解液的pH增大,充电后pH减小,D项错误。
答案 A
其它新型、高效环保电池
5.环保、安全的铝—空气电池的工作原理如图所示,下列有关叙述错误的是( )
A.NaCl的作用是增强溶液的导电性
B.正极的电极反应式为:O2+4e-+2H2O===4OH-
C.电池工作过程中,电解质溶液的pH不断增大
D.用该电池做电源电解KI溶液制取1 mol KIO3,消耗铝电极的质量为54 g
解析 由图示可知Al电极为负极,电极反应式为:Al-3e-+3OH-===Al(OH)3,O2在正极反应:O2+4e-+2H2O===4OH-,总反应方程式为:4Al+3O2+6H2O===4Al(OH)3↓,pH基本不变,A、B正确,C项错误;D项,1 mol KI制得1 mol KIO3转移6 mol电子,消耗2 mol Al,即54 g铝,正确。
答案 C
6.酶生物电池通常以葡萄糖作为反应原料,葡萄糖在葡萄糖氧化酶(GOX)和辅酶的作用下被氧化成葡萄糖酸(C6H12O7),其工作原理如图所示。下列有关说法中正确的是( )
A.该电池可以在高温条件下使用
B.H+通过交换膜从b极区移向a极区
C.电极a是正极
D.电池负极的电极反应式为C6H12O6+H2O-2e-===C6H12O7+2H+
解析 酶的主要成分为蛋白质,在高温条件下变性,丧失催化作用,A项错误;由图示电子的移动方向可知a为电池的负极,发生氧化反应:C6H12O6+H2O-2e-===C6H12O7+2H+,b为电池的正极,发生还原反应:H2O2+2e-+2H+===2H2O,H+通过交换膜从a极移向b极,D项正确,B、C项错误。
答案 D
[试题分析]
(2016·课标全国Ⅱ,11)MgAgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。下列说法错误的是( )
A.负极反应式为Mg-2e-===Mg2+
B.正极反应式为Ag++e-===Ag
C.电池放电时Cl-由正极向负极迁移
D.负极会发生副反应Mg+2H2O===Mg(OH)2+H2↑
解题思路:
我的答案:
考查意图:本题主题是Cu-Zn型原电池电化学原理。综合考查了原电池正负电极和离子移动方向的判断、离子反应方程式的书写、金属的电化学腐蚀与化学腐蚀的关系等知识点;同时考查考生获取新信息,并与已有知识整合成新的知识模块解决实际问题的能力。试题以新型 Mg-AgCl海水激活电池为情境,要求考生依据题干给予的电极材料信息判断出电池正负极,进而判断电极反应式;命题要求考生对于电化学反应原理不仅要有感性认识,还要应用模型思想、综合相关模块知识、辩证分析与解答具体问题,题目较难。本题抽样统计难度为0.352,区分度为0.261。
解题思路: 首先从题干信息“Mg-AgCl电池”所提供的电极材料判断电池类型,属于Cu-Zn型原电池,应用模型思想推断出电池电化学原理:活泼金属Mg做负极,含金属阳离子的AgCl做正极,电池反应式为:Mg+2AgCl===MgCl2+2Ag;其次,判断各选项正误: B错误,因为AgCl难溶于水,正极发生还原反应的Ag+存在形式为AgCl,因而正极反应式:AgCl+e-===Ag+Cl-。
答案 B
[真题演练]
1.(2013·新课标全国卷Ⅰ,10)银质器皿日久表面会逐渐变黑,这是生成了Ag2S的缘故,根据电化学原理可进行如下处理,在铝质容器中加入食盐溶液,再将变黑的银器浸入该溶液中,一段时间后发现黑色会褪去,下列说法正确的是( )
A.处理过程中银器一直保持恒重
B.银器为正极,Ag2S被还原生成单质银
C.该过程中总反应为2Al+3Ag2S===6Ag+Al2S3
D.黑色褪去的原因是黑色Ag2S转化为白色AgCl
解析 本题要注意运用“电化学原理”这个关键词,由题干信息中Ag、Al、食盐溶液构成原电池的条件,Ag2S 是氧化剂,作正极,发生还原反应,B项正确。C项忽视了Al2S3在水溶液中发生完全的双水解反应,正确的方程式应为2Al+3Ag2S+6H2O===6Ag+2Al(OH)3↓+3H2S↑。D项中黑色褪去的原因是Ag2S被还原成了Ag。
答案 B
2.(2014·课标全国Ⅱ,12)2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。下列叙述错误的是( )
A.a为电池的正极
B.电池充电反应为LiMn2O4===Li1-xMn2O4+xLi
C.放电时,a极锂的化合价发生变化
D.放电时,溶液中Li+从b向a迁移
解析 图示所给出的是原电池装置。A项,由图示分析,金属锂易失电子,由原电池原理可知,含有锂的一端为原电池的负极,即b为负极,a为正极,正确;B项,电池充电时为电解池,反应式为原电池反应的逆反应,正确;C项,放电时,a极为原电池的正极,发生还原反应的是Mn元素,锂元素的化合价没有变化,不正确;D项,放电时为原电池,锂离子应向正极(a)极迁移,正确。
答案 C
3.(2015·课标全国Ⅰ,11)微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是( )
A.正极反应中有CO2生成
B.微生物促进了反应中电子的转移
C.质子通过交换膜从负极区移向正极区
D.电池总反应为C6H12O6+6O2===6CO2+6H2O
解析 由题意可知,微生物电池的原理是在微生物的作用下,O2与C6H12O6
发生氧化还原反应,将化学能转化为电能,B项正确;氧气在正极反应,由于质子交换膜只允许H+通过,则正极反应为:O2+4e-+4H+===2H2O,没有CO2生成,A项错误;负极发生反应:C6H12O6-24e-+6H2O===6CO2+24H+,H+在负极区生成,移向正极区,在正极被消耗,C项正确;总反应为:C6H12O6+6O2===6CO2+6H2O,D项正确。
答案 A
4.(2016·课标全国Ⅲ,11)锌—空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为KOH溶液,反应为2Zn+O2+4OH-+2H2O===2Zn(OH)。下列说法正确的是( )
A.充电时,电解质溶液中K+向阳极移动
B.充电时,电解质溶液中c(OH-)逐渐减小
C.放电时,负极反应为:Zn+4OH--2e-===Zn(OH)
D.放电时,电路中通过2 mol电子,消耗氧气22.4 L(标准状况)
解析 A项,充电时,电解质溶液中K+向阴极移动,错误;B项,充电时,总反应方程式为2Zn(OH)2Zn+O2↑+4OH-+2H2O,所以电解质溶液中c(OH-)逐渐增大,错误;C项,在碱性环境中负极Zn失电子生成的Zn2+将与OH―结合生成Zn(OH),正确;D项,O2~4e-,故电路中通过2 mol电子,消耗氧气0.5 mol,在标准状况时体积为11.2 L,错误。
答案 C
一、选择题
1.各式各样电池的迅速发展是化学对人类的一项重大贡献。下列有关电池的叙述正确的是( )
A.手机上用的锂离子电池可以用KOH溶液作电解液
B.锌锰干电池中,锌电极是负极
C.氢氧燃料电池工作时氢气在负极上被还原
D.太阳能电池的主要材料是高纯度的二氧化硅
解析 锂能与水反应,不能用水溶液作电解液,A错误;锌锰干电池中锌失去电子生成Zn2+为负极,
B正确;氢氧燃料电池工作时氢气在负极被氧化,C错误;太阳能电池的主要材料为硅,D错误。
答案 B
2.分析如图所示的四个原电池装置,其中结论正确的是( )
A.①②中Mg作负极,③④中Fe作负极
B.②中Mg作正极,正极反应式为6H2O+6e-===6OH-+3H2↑
C.③中Fe作负极,电极反应式为Fe-2e-===Fe2+
D.④中Cu作正极,电极反应式为2H++2e-===H2↑
解析 ②中Mg不与NaOH溶液反应,而Al能与NaOH溶液反应,Al失去电子作负极;③中Fe在浓HNO3中钝化,Cu和浓HNO3反应,失去电子作负极,则Fe作正极,A、C错误;②中电池总反应为2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑,负极反应式为2Al+8OH--6e-===2AlO+4H2O,二者相减得到正极反应式6H2O+6e-===6OH-+3H2↑,B正确;④中Cu作正极,电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-,D错误。
答案 B
3.按如图所示装置进行实验,下列说法不正确的是( )
A.装置甲的锌片上和装置乙的铜片上均可观察到有气泡产生
B.甲、乙装置中的能量变化均为化学能转化为电能
C.装置乙中的锌、铜之间用导线连接电流计,可观察到电流计指针发生偏转
D.装置乙中负极的电极反应式:Zn-2e-===Zn2+
解析 装置甲中锌与稀硫酸发生氧化还原反应,生成氢气,产生气泡,装置乙中形成铜锌原电池,且锌作负极,铜作正极,正极上H+
得电子生成氢气,A项正确;装置甲中没有形成原电池,不存在化学能与电能的转化,B项错误;装置乙形成了原电池,锌、铜之间用导线连接电流计,可观察到电流计指针发生偏转,C项正确;装置乙中负极的电极反应式为Zn-2e-===Zn2+,D项正确。
答案 B
4.(2018·深圳模拟)如图是课外活动小组设计的用化学电源使LED灯发光的装置。下列说法错误的是( )
A.铜片表面有气泡生成
B.装置中存在“化学能→电能→光能”的转换
C.如果将硫酸换成柠檬汁,导线中不会有电子流动
D.如果将锌片换成铁片,电路中的电流方向不变
解析 铜锌原电池中,Cu作正极,溶液中的氢离子在正极上得电子生成氢气,所以Cu上有气泡生成,故A正确;原电池中化学能转化为电能,LED灯发光时,电能转化为光能,故B正确;柠檬汁显酸性也能作电解质溶液,所以将硫酸换成柠檬汁,仍然构成原电池,所以导线中有电子流动,故C错误;金属性Cu比Zn、Fe弱,Cu作正极,所以电路中的电流方向不变,故D正确。
答案 C
5.下列事实不能用原电池原理解释的是( )
A.将镁粉、铁粉和食盐一块加到水中迅速反应放热
B.铁被钝化处理后不易腐蚀
C.纯锌与稀硫酸反应时,滴入少量CuSO4溶液后反应速率加快
D.镀层破损后,镀锌铁比镀锡铁更耐用
解析 将镁粉、铁粉和食盐一块加到水中,构成原电池装置,金属镁是负极,镁和水的反应是放热反应,形成原电池可以加快化学反应速率,能用原电池原理解释,A不符合题意;铁被钝化后,在金属表面会形成一层致密的金属氧化膜,保护内部金属不易被腐蚀,不能用原电池原理解释,B符合题意;纯锌与稀硫酸反应时,滴入少量CuSO4
溶液后,金属锌可以和硫酸铜反应置换出铜,Zn、Cu、硫酸会构成原电池装置,Zn为负极,使得Zn和硫酸的反应速率加快,能用原电池原理解释,C不符合题意;镀层破损后,镀锌铁和潮湿空气形成的原电池中,金属Zn为负极,Fe为正极,Fe被保护,镀锡铁和潮湿空气形成的原电池中,金属Fe为负极,Sn为正极,Fe被腐蚀速率加快,镀锌铁比镀锡铁更耐用,能用原电池原理解释,D不符合题意。
答案 B
6.下面4种燃料电池的工作原理示意图,其中正极的反应产物为水的是( )
解析 A项,通空气的电极作正极,正极反应式:O2+4e-===2O2-,不符合题意;B项,通入氧气的一极作正极,电解质溶液是碱性溶液,电极反应式:O2+2H2O+4e-===4OH-,不符合题意;C项,通入空气的一极作正极,电解质传递H+,正极反应式:O2+4H++4e-===2H2O,符合题意;D项,通入氧气一极作正极,依据电池内部传递CO,正极反应式:O2+2CO2+4e-===2CO,不符合题意。
答案 C
7.(2018·太原模拟)研究人员最近发明了一种“水”电池,这种电池能利用淡水与海水之间含盐量的差别进行发电。在海水中电池总反应可表示为:5MnO2+2Ag+2NaCl===Na2Mn5O10+2AgCl,下列有关“水”电池在海水中放电时的说法中正确的是( )
A.正极反应式为Ag+Cl--e-===AgCl
B.每生成1 mol Na2Mn5O10转移2 mol电子
C.Na+不断向“水”电池的负极移动
D.AgCl是还原产物
解析 由电池总反应式知,反应中银作还原剂,在负极上发生氧化反应,AgCl是氧化产物,故A、D错;Na+应该移向正极,C错。
答案 B
8.一种微生物燃料电池如图所示,下列关于该电池说法正确的是( )
A.a电极发生还原反应
B.H+由右室通过质子交换膜进入左室
C.b电极上的电极反应式为2NO+10e-+12H+===N2↑+6H2O
D.电池工作时,电流由a电极沿导线流向b电极
解析 在a电极苯酚生成CO2,被氧化,A项错误;阳离子向正极移动,即H+向b电极移动,B项错误;b电极为正极,NO得到电子生成N2,电极反应式为2NO+10e-+12H+===N2↑+6H2O,C项正确;a电极是负极,b电极是正极,电池工作时,电流由b电极沿导线流向a电极,D项错误。
答案 C
9.我国对可呼吸的钠——二氧化碳电池的研究取得突破性进展,该电池的总反应式为:4Na+3CO22Na2CO3+C,其工作原理如图所示(放电时产生的碳酸钠固体储存于碳纳米管中)。关于该电池,下列说法错误的是( )
A.充电时,Na+从阳极向阴极移动
B.可以用乙醇代替TEGDME作有机溶剂
C.放电时,当转移1 mol电子时负极质量减轻23 g
D.放电时,正极反应式为3CO2+4Na++4e-===2Na2CO3+C
解析 已知4Na+3CO22Na2CO3+C,放电时Na为负极,充电时Na金属片连接电源的负极为阴极;A.充电时是电解池,Na+从阳极向阴极移动,故A正确;B.Na能与乙醇反应,不可代替TEGDME做有机溶剂,故B错误;C.放电时,当转移1 mol电子时,负极氧化的钠为1 mol,即质量减轻23 g,故C正确;D.放电时,正极上CO2发生还原反应生成C,发生的电极反应为3CO2+4Na++4e-===2Na2CO3+C,故D正确。
答案 B
10.金属(M)空气电池(如图)具有原料易得、能量密度高等优点,有望成为新能源汽车和移动设备的电源。该类电池放电的总反应方程式为:4M+nO2+2nH2O===4M(OH)n。
已知:电池的“理论比能量”指单位质量的电极材料理论上能释放出的最大电能。下列说法不正确的是( )
A.采用多孔电极的目的是提高电极与电解质溶液的接触面积,并有利于氧气扩散至电极表面
B.比较Mg、Al、Zn三种金属空气电池,Al空气电池的理论比能量最高
C.M空气电池放电过程的正极反应式:4Mn++nO2+2nH2O+4ne-
===4M(OH)n
D.在Mg空气电池中,为防止负极区沉积Mg(OH)2,宜采用中性电解质及阳离子交换膜
解析 A项,采用多孔电极可以增大电极与电解质溶液的接触面积,且有利于氧气扩散至电极的表面,正确;B项,单位质量的Mg、Al、Zn释放的电子分别为 mol、 mol、 mol,显然铝的比能量比Mg、Zn高,正确;C项,电池放电过程正极O2得电子生成OH-,但负极生成的金属阳离子不能透过阴离子交换膜移至正极,故正极不能生成M(OH)n,反应式应为:O2+2H2O+4e-===4OH-,错误;D项,为避免OH-移至负极而生成Mg(OH)2,可采用中性电解质及阳离子交换膜阻止OH-,正确。
答案 C
二、填空题
11.蓄电池是一种反复充电、放电的装置。有一种蓄电池在充电和放电时发生的反应如下:NiO2+Fe+2H2OFe(OH)2+Ni(OH)2。
(1)此蓄电池在充电时,电池负极应与外加电源的________极连接,电极反应式为_____________________________________________________________。
(2)以铜为电极,用此蓄电池作电源,电解以下溶液,开始阶段发生反应:
Cu+2H2O===Cu(OH)2+H2↑的有________。
A.稀硫酸 B.NaOH溶液
C.Na2SO4溶液 D.CuSO4溶液
E.NaCl溶液
(3)假如用此蓄电池电解以下溶液(电解池两极均为惰性电极),工作一段时间后,蓄电池内部消耗了0.36 g水,则:电解足量N(NO3)x溶液时某一电极析出了a g金属N,则金属N的相对原子质量R的计算公式为R=________(用含a、x的代数式表示)。
(4)熔融盐燃料电池是以熔融碳酸盐为电解质、CH4为燃料、空气为氧化剂、稀土金属材料为电极的新型电池。已知该熔融盐电池的负极的电极反应是CH4-8e-+4CO===5CO2+2H2O,则正极的电极反应式为_____________________
___________________________________________________________。
解析 (1)此蓄电池在充电时,电池阴极应与外加电源的负极连接,发生氢氧化亚铁得电子的还原反应,其电极反应式为Fe(OH)2+2e-===Fe+2OH-。
(2)以铜为电极,用此蓄电池作电源,则阳极铜失去电子,根据总电极方程式可知阴极是氢离子得到电子,铜离子与氢氧根结合生成氢氧化铜沉淀,稀硫酸溶液显酸性,不能生成氢氧化铜,A错误;氢氧化钠溶液显碱性,阴极氢离子放电,可以产生氢氧化铜,B正确;铜电极电解硫酸钠溶液,阴极氢离子放电,破坏水的电离平衡,产生氢氧化铜,C正确;铜电极电解硫酸铜溶液,开始阴极铜离子放电,D错误;铜电极电解氯化钠溶液,阴极氢离子放电,破坏水的电离平衡,产生氢氧化铜,E正确。
(3)假如用此蓄电池电解以下溶液(电解池两极均为惰性电极),工作一段时间后,蓄电池内部消耗了0.36 g水,即0.02 mol水,根据方程式可知反应中转移0.02 mol电子。电解足量N(NO3)x溶液时某一电极析出了a g金属N,则根据电子得失守恒可知,金属N的相对原子质量R的计算公式为R==50ax。
(4)已知该熔融盐电池的负极的电极反应是CH4-8e-+4CO===5CO2+2H2O,则正极是氧气得到电子,根据负极反应式可知,正极电极反应式为2O2+4CO2+8e-===4CO。
答案 (1)负 Fe(OH)2+2e-===Fe+2OH-
(2)B、C、E (3)50ax
(4)O2+2CO2+4e-===2CO(或2O2+4CO2+8e-===4CO)
12.(1)某研究性学习小组为探究Fe3+与Ag反应,进行如下实验:按下图连接装置并加入药品(盐桥中的物质不参与反应)。
①K闭合时,指针向左偏转,石墨作________(填“正极”或“负极”)。
②当指针归零后,向左侧U形管中滴加几滴FeCl2浓溶液,发现指针向右偏转,写出此时银电极的反应式:________________________________________
____________________________________________________________。
③结合上述实验分析,写出Fe3+和Ag反应的离子方程式:_____________________________________________________________。
④丙同学进一步验证其结论:当指针归零后,向右侧U形管中滴加数滴饱和NaCl溶液,可观察到的现象是________________________________________
______________________________________________________________。
(2)微生物燃料电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置。某微生物燃料电池的工作原理如下图所示:
①HS-在硫氧化菌作用下转化为SO的反应式是_______________________
______________________________________________________________。
②若维持该微生物电池中两种细菌的存在,则电池可以持续供电,原因是_________________________________________________________________
_________________________________________________________________。
(3)钴酸锂电池的正极采用钴酸锂(LiCoO2),负极采用金属锂和碳的复合材料,该电池充放电时的总反应式:LiCoO2+6CLi1-xCoO2+LixC6,写出放电时负极的电极反应__________________________________________________。
(4)PbSO4热激活电池可用作火箭、导弹的工作电源。基本结构如图所示,其中作为电解质的无水LiCl—KCl混合物受热熔融后,电池即可瞬间输出电能。该电池总反应为PbSO4+2LiCl+Ca===CaCl2+Li2SO4+Pb。
①放电过程中,Li+向________填(“负极”或“正极”)移动。
②负极反应式为__________________________________________。
③电路中每转移0.2 mol电子,理论上生成________ g Pb。
(5)氨氧燃料电池具有很大的发展潜力。氨氧燃料电池工作原理如下图所示。
①a电极的电极反应式是________________________________________
_____________________________________________________________;
②一段时间后,需向装置中补充KOH,请依据反应原理解释原因是_________________________________________________________________
______________________________________________________________。
解析 ①K闭合时,指针向左偏转,石墨作正极。②当指针归零后,向左侧U形管中滴加几滴FeCl2浓溶液,发现指针向右偏转,说明银棒作正极,此时银电极的反应式Ag++e-===Ag。③结合上述实验分析,Fe3+和Ag反应为可逆反应,离子方程式为Ag+Fe3+Ag++Fe2+。④丙同学进一步验证其结论:当指针归零后,向右侧U形管中滴加数滴饱和NaCl溶液,可观察到的现象是出现白色沉淀,溶液中Ag+浓度减小,Ag+Fe3+Ag++Fe2+平衡正向移动,Ag发生氧化反应为负极,电流表指针向左偏转。
(2)①酸性环境中反应物为HS-产物为SO,利用质量守恒和电荷守恒进行配平,电极反应式:HS-+4H2O-8e-===SO+9H+;②从质量守恒角度来说,HS-、SO离子浓度不会发生变化,只要有两种细菌存在,就会循环把有机物氧化成CO2
放出电子。
(3)放电时,负极上发生氧化反应,碳单质可以看作是盛放锂单质的容器,结合电池充放电时的总反应式:LiCoO2+6CLi1-xCoO2+LixC6可知放电时Li元素化合价升高,得到放电时负极的电极反应为LixC6-xe-===C6+xLi+。
(4)根据方程式,电路中每转移0.2 mol电子,生成0.1 mol Pb,即20.7 g。
(5)①a电极是通入NH3的电极,失去电子,发生氧化反应,所以该电极作负极,电极反应式是2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O;一段时间后,需向装置中补充KOH,是由于发生4NH3+3O22N2+6H2O反应,有水生成,使得溶液逐渐变稀,为了维持碱的浓度不变,所以要补充KOH。
答案 (1)①正极 ②Ag++e-===Ag ③Ag+Fe3+Ag++Fe2+ ④出现白色沉淀,电流表指针向左偏转
(2)①HS-+4H2O-8e-===SO+9H+
②HS-、SO离子浓度不会发生变化,只要有两种细菌存在,就会循环把有机物氧化成CO2放出电子
(3)LixC6-xe-===C6+xLi+
(4)①正极 ②Ca+2Cl--2e-===CaCl2 ③20.7
(5)①2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O
②由于发生4NH3+3O2===2N2+6H2O反应,有水生成,使得溶液逐渐变稀,所以要补充KOH
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