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- 2021-04-14 发布
专题九 金属及其化合物
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考纲要求
考点归纳
高考示例
1.常见金属元素(如Na、Mg、Al、
Fe、Cu等)
(1)了解常见金属的活动顺序。
(2)了解常见金属及其重要化合物的制备方法,掌握其主要性质及其应用。
(3)了解合金的概念及其重要应用。
2.以上各部分知识的综合应用。
考点一 金属及其化合物的性质及应用
2016课标Ⅰ,8;2016课标Ⅲ,7;
2014课标Ⅱ,9
考点二 金属及其化合物在实验中的应用
2017课标Ⅰ,10;2017课标Ⅱ,13;2017课标Ⅲ,26;2016课标Ⅰ,27;2016课标Ⅱ,12、13
热点题型 金属及其化合物在化学工艺流程中的应用
2017课标Ⅰ,27;2017课标Ⅲ,27;2016课标Ⅲ,28;2015课标Ⅰ,27
总纲目录
考点一 金属及其化合物的性质及应用
考点二 金属及其化合物在实验中的应用
热点题型突破
7
金属及其化合物在化学工艺流程中的应用
考点一 金属及其化合物的性质及应用
主干回扣
1.金属及其化合物的组成、性质、用途
(1)熟记常见物质的俗名或化学式:
CuSO
4
·5H
2
O:
;钡餐、重晶石:
;
烧碱、火碱、苛性钠:
;芒硝:
;
熟石灰、消石灰:
;熟石膏:
;
铜绿、孔雀石:
;明矾:
;
水玻璃、泡花碱:
;铁红:
;
碱石灰:CaO与NaOH的混合物。
(2)区分9种物质的颜色
Na
2
O
2
是
;Fe
2
O
3
是
;
Fe
3
O
4
、CuO是
;Mg(OH)
2
、Al(OH)
3
是
;
Fe(OH)
3
是
;Cu(OH)
2
是
;
Cu
2
O是
。
(3)常见物质的重要用途
钠——制Na
2
O
2
、冶炼Ti等金属、钠钾合金作原子反应堆的导热剂
铁粉——袋装食品中的脱氧剂
生石灰(CaO)——袋装食品中的干燥剂
氧化铁(Fe
2
O
3
)——红色涂料、冶炼铁
氧化铝(Al
2
O
3
)——耐火材料、冶炼铝
氢氧化铝——中和胃酸
明矾[KAl(SO
4
)
2
·12H
2
O]——净水剂
氯化铁——印刷电路板回收铜、净水剂
小苏打(NaHCO
3
)——治疗胃酸过多、制发酵粉、制灭火剂
纯碱(Na
2
CO
3
)——去油污
高铁酸钠(Na
2
FeO
4
)——杀菌、消毒、净水
(4)金属活动性顺序与金属冶炼
①规律方法
金属的冶炼方法与金属的活动性有密切的关系。
K Ca Na Mg Al
Zn Fe Sn Pb(H) Cu
Hg Ag
Pt Au
电解法
热还原法
加热分解法
物理方法
②必记重要结论
a.电解法冶炼活泼金属使用的是
,不是盐溶液。
b.钠、镁的冶炼是电解熔融的NaCl、MgCl
2
,铝的冶炼是电解加了冰晶
石的熔融Al
2
O
3
,不是电解熔融的AlCl
3
,原因为
。
答案 (1)胆矾、蓝矾 BaSO
4
NaOH Na
2
SO
4
·10H
2
O Ca(OH)
2
2CaSO
4
·H
2
O Cu
2
(OH)
2
CO
3
KAl(SO
4
)
2
·12H
2
O Na
2
SiO
3
溶液 Fe
2
O
3
(2)淡黄色 红棕色 黑色 白色 红褐色 蓝色 砖红色
(4)②熔融金属盐 AlCl
3
是共价化合物,熔融态不导电
2.(1)钠及其化合物
写出图中标号反应的化学方程式或离子方程式:
①离子方程式:
;
②化学方程式:
;
③化学方程式:
;
④离子方程式:
;
⑤离子方程式:
。
(2)铝及其化合物
写出图中标号反应的离子方程式:
①
;
②
;
③
;
④
。
写出图中标号反应的离子方程式或化学方程式:
①离子方程式:
;
②化学方程式:
;
③离子方程式:
;
④化学方程式:
。
(3)铁及其化合物
写出图中标号反应的离子方程式或化学方程式:
①离子方程式:
;
②化学方程式:
;
③离子方程式:
。
(4)铜及其化合物
答案 (1)①2Na
2
O
2
+2H
2
O
4Na
+
+4OH
-
+O
2
↑
②2Na
2
O
2
+2CO
2
2Na
2
CO
3
+O
2
③Na
2
CO
3
+Ca(OH)
2
CaCO
3
↓+2NaOH
④OH
-
+CO
2
HC
⑤C
+CO
2
+H
2
O
2HC
(2)①Al
2
O
3
+6H
+
2Al
3+
+3H
2
O
②Al
2
O
3
+2OH
-
2Al
+H
2
O
③Al(OH)
3
+3H
+
Al
3+
+3H
2
O
④Al(OH)
3
+OH
-
Al
+2H
2
O
(3)①Fe+2H
+
Fe
2+
+H
2
↑或Fe+Cu
2+
Fe
2+
+Cu等
②2Fe+3Cl
2
2FeCl
3
③2Fe
3+
+Fe
3Fe
2+
或2Fe
3+
+Cu
2Fe
2+
+Cu
2+
等
④4Fe(OH)
2
+O
2
+2H
2
O
4Fe(OH)
3
(4)①3Cu+8H
+
+2N
3Cu
2+
+2NO↑+4H
2
O或Cu+4H
+
+2N
Cu
2+
+2NO
2
↑+2H
2
O等
②Cu+2H
2
SO
4
(浓)
CuSO
4
+SO
2
↑+2H
2
O等
③Cu
2+
+2OH
-
Cu(OH)
2
↓
典题精练
题组一 金属及其化合物在生活中的应用
1.(2017河南天一大联考,1)化学与生活密切相关,下列有关说法错误的
是
( )
A.Cu
2+
为重金属离子,故CuSO
4
不能用于水的消毒
B.卤水点豆腐是Mg
2+
、Ca
2+
等使蛋白质胶体发生凝聚的过程
C.纯碱溶液可以洗涤餐具上的油渍
D.油漆刷在钢铁护栏表层用来防止金属锈蚀
答案 A A项,Cu
2+
为重金属离子,可使细菌的菌体蛋白质变性,达到消
毒的目的,可用于游泳池的消毒,但不能用于自来水的消毒,故A错误;B
项,蛋白质胶体可发生聚沉,卤水点豆腐是Mg
2+
、Ca
2+
等使蛋白质胶体发
生凝聚的过程,故B正确;C项,油脂在碱性条件下发生水解,则纯碱溶液
可以洗涤餐具上的油渍,故C正确;D项,油漆刷在钢铁护栏表层,可隔绝
空气,可防止金属锈蚀,故D正确。
2.《神农本草经》记载:“水银
……
熔化还复为丹。”《黄帝九鼎神丹
经》中的“柔丹”“伏丹”都是在土釜中加热Hg制得的。这里的
“丹”是指
( )
A.氯化物 B.合金
C.硫化物 D.氧化物
答案 D 加热时水银(汞)与O
2
反应生成HgO。
3.(2017江西赣州适应性考试,9)“银针验毒”在我国有上千年历史,银
针主要用于检验是否有含硫元素的有毒物质,其反应原理之一为:Ag+H
2
S+O
2
Ag
2
S+H
2
O。当银针变色后,将其置于盛有食盐水的铝制容器
中一段时间后便可复原。以下说法不正确的是
( )
A.当银针变黑时,所检验的物质有毒
B.银针验毒时,Ag被氧化
C.上述验毒反应的氧化产物和还原产物的物质的量之比为1∶1
D.银针复原发生的反应可能为:3Ag
2
S+2Al
6Ag+Al
2
S
3
答案 D Al
2
S
3
为弱酸弱碱盐,在水溶液中发生双水解反应,故Al
2
S
3
在
水溶液中不存在。
4.(2017河南郑州第一次质量检测,12)一定条件下,下列各组物质能一步
实现如图所示转化的是
( )
题组二 金属及其化合物之间的相互转化
选项
X
Y
Z
W
A
Al
Al
2
O
3
NaAlO
2
Al(OH)
3
B
Fe
3
O
4
Fe
FeCl
2
FeCl
3
C
H
2
SO
4
SO
2
S
SO
3
D
CH
3
CH
2
Br
CH
2
CH
2
C
2
H
5
OH
CH
2
BrCH
2
Br
答案 B A项,Al
2
O
3
Al(OH)
3
无法一步实现,故错误;C项,S
SO
3
都不能一步实现,故错误;D项,C
2
H
5
OH
CH
2
BrCH
2
Br都不能一步实
现,故错误。
5.纯净物X、Y、Z的转化关系如图所示,下列判断正确的是
( )
A.X、Y中有一种一定是可燃性气体
B.Z可能是NaCl
C.X可能是铜
D.X是氯气
答案 C 若Z为NaCl,电解NaCl溶液生成NaOH、H
2
、Cl
2
,H
2
、Cl
2
在点
燃条件下反应生成HCl,B项错误;若X是Cu,Y是Cl
2
,Z为CuCl
2
时,符合图
示转化关系,A项错误,C项正确,D项错误。
6.(2017江西上饶3月联考,11)甲、乙、丙、丁、戊五种物质中,甲、
乙、丙中含有某种相同的元素,它们之间具有如图所示的转化关系(反
应条件及部分产物已略去)。下列有关物质的推断不正确的是
( )
选项
假设
结论
A
甲为Al(OH)
3
丁可能是盐酸
B
甲为Na
2
CO
3
溶液
戊可能是CO
2
C
甲为Fe
丁可能是盐酸
D
甲为N
2
戊可能是O
2
答案 C Al(OH)
3
为两性氢氧化物,可与盐酸、NaOH溶液反应生成
Al
3+
、Al
,Al
和Al
3+
可发生双水解生成Al(OH)
3
,A正确;如甲为Na
2
CO
3
溶液,Na
2
CO
3
溶液与CO
2
反应生成NaHCO
3
,与Ca(OH)
2
反应生成NaOH,
NaHCO
3
与NaOH可发生反应生成Na
2
CO
3
,B正确;如甲为Fe,丁为盐酸,则
乙为FeCl
2
,丙可能为氯化铁或氧化铁等,但氯化铁或氧化铁与FeCl
2
均不
反应,C错误;如甲为N
2
,戊是O
2
,则丙为NO,乙可为NH
3
,NO和NH
3
反应可
生成N
2
,D正确。
归纳提升 1.金属及其化合物的直接转化关系
(1)Na
Na
2
O
Na
2
O
2
(2)NaAlO
2
Al(OH)
3
AlCl
3
(3)AlCl
3
Al(OH)
3
NaAlO
2
2.金属及其化合物的三角转化关系
考点二 金属及其化合物在实验中的应用
主干回扣
1.钠的重要化合物的性质实验
(1)Na
2
O
2
的强氧化性
①Na
2
O
2
投入FeCl
2
溶液中,可将Fe
2+
氧化成Fe
3+
,同时生成
色沉
淀。
②Na
2
O
2
投入氢硫酸中,可将H
2
S氧化成单质硫,溶液变
。
③Na
2
O
2
投入Na
2
SO
3
溶液中,可将S
氧化成S
。
④Na
2
O
2
具有漂白性,投入品红溶液中,可使品红溶液
。
②和酸反应生成气体的速率不同(相同条件下)
(2)Na
2
CO
3
与NaHCO
3
的鉴别
①热稳定性不同
③阴离子不同
④溶液的酸碱性
答案 (1)①红褐 ②浑浊 ④褪色
(2)①Na
2
CO
3
NaHCO
3
②NaHCO
3
Na
2
CO
3
NaHCO
3
Na
2
CO
3
③Na
2
CO
3
NaHCO
3
④Na
2
CO
3
NaHCO
3
2.铝及其化合物的性质实验
(1)铝热反应实验
将干燥的氧化铁与铝粉的混合物放入纸漏斗中,在混合物上面加少量
KClO
3
固体,中间插上一根镁带,并将镁带点燃。
实验现象:反应放出大量的热,并
;纸漏斗下部被烧穿,
有熔融物落入沙中。
反应原理:
。
(2)AlCl
3
溶液的鉴别
AlCl
3
溶液中滴加NaOH溶液现象为:先生成
,后
;NaOH
溶液中滴加AlCl
3
溶液现象为:开始生成的沉淀立即溶解,后产生
,继续滴加
。
答案 (1)放出耀眼的光芒 Fe
2
O
3
+2Al
2Fe+Al
2
O
3
(2)白色沉淀 沉淀溶解 白色沉淀 沉淀不溶解
3.铁及其化合物的性质实验
(1)Fe
3+
的检验方法较多,如观察溶液颜色法、NaOH溶液法、KSCN溶液
法,最好也最灵敏的方法是
,实验现象为
。Fe
2+
的检验可采用先加入KSCN溶液再加入氧化剂的方法。
(2)除去酸性ZnCl
2
溶液中的FeCl
2
,应先加入
,再加入
,
使Fe
3+
水解生成沉淀过滤除去。
答案 (1)KSCN溶液法 溶液变红色 (2)H
2
O
2
ZnO
4.常考金属及其化合物的除杂方法
1.(2017山东潍坊一模,10)下列实验操作能达到实验目的的是
( )
选项
实验目的
实验操作
A
配制SnCl
2
溶液
将SnCl
2
固体溶于适量蒸馏水
B
AlCl
3
溶液制备无水AlCl
3
向AlCl
3
溶液中加入盐酸后直接蒸干
C
检验溶液中的S
向溶液中加入盐酸酸化的氯化钡溶液
D
除去KNO
3
固体中少量的NaCl
将固体溶解后蒸发浓缩、冷却结晶,过滤、洗涤、干燥
答案 D A项,SnCl
2
易水解,故配制SnCl
2
溶液时,应加入适量浓盐酸将
SnCl
2
溶解;B项,AlCl
3
+3H
2
O
Al(OH)
3
↓+3HCl↑,故最终得不到AlCl
3
;
C项,检验溶液的S
时,应先加入盐酸,若无现象再加入BaCl
2
溶液。
典题精练
题组一 基本操作、目的、结论分析型
2.(2017广东广雅中学联考,13)下列实验中,对应的现象以及结论都正确
且两者具有因果关系的是
( )
选项
实验
现象
结论
A
将稀硝酸加入过量铁粉中,充分反应后滴加KSCN溶液
有气体生成,溶液呈红色
稀硝酸将Fe氧化为 Fe
3+
B
将铜粉加入1.0 mol·L
-1
Fe
2
(SO
4
)
3
溶液中
溶液变蓝、有黑色固体出现
金属铁比铜活泼
C
用坩埚钳夹住一小块用砂纸仔细打磨过的铝箔在酒精灯上加热
熔化后的液态铝滴落下来
金属铝的熔点较低
D
往含有等浓度MgSO
4
与CuSO
4
的混合溶液中,逐滴滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生
先有蓝色沉淀生成,后有白色沉淀生成
Cu(OH)
2
的溶度积比
Mg(OH)
2
的小
答案 D A项,铁粉过量,应生成Fe
2+
,溶液不呈红色,A错误;B项,生成Cu
2+
和Fe
2+
,无黑色固体出现,B错误;C项,铝箔受热表面生成Al
2
O
3
,Al
2
O
3
的熔点
高,包着熔化后的铝,使铝不能滴下,C错误;D项,Cu(OH)
2
和Mg(OH)
2
化学式形式相同,溶度积小的优先生成,D正确。
题组二 金属及其化合物的制备、分离和提纯
3.(2017山西太原二模,12)工业上利用无机矿物资源生产部分材料的流
程示意图如下。下列说法不正确的是
( )
A.用铝土矿制备较高纯度Al的过程中常用到NaOH溶液、CO
2
气体、冰
晶石
B.石灰石、纯碱、石英、玻璃都属于盐,都能与盐酸反应
C.在制粗硅时,被氧化的物质与被还原的物质的物质的量之比为2∶1
D.黄铜矿(CuFeS
2
)与O
2
反应产生的Cu
2
S、FeO均是还原产物
答案 B 石英的主要成分为SiO
2
,属于酸性氧化物,与盐酸不反应;玻璃
属于混合物。
4.(2017河北石家庄一模)六水合氯化镁(MgCl
2
·6H
2
O)是一种重要的化工
原料,工业上利用蛇纹石(主要成分为MgO和SiO
2
,还含有少量的FeO、
Fe
2
O
3
、Al
2
O
3
、NiO等)制取MgCl
2
·6H
2
O的工艺流程如下:
请回答:
(1)为提高蛇纹石的浸出速率,可采取的措施有
(写出
两条)。
(2)加入双氧水时,反应的离子方程式为
;为检测该过程是否反应完全,可选用的试剂为
(写化学名称)。
(3)当溶液中离子浓度小于或等于1.0
×
10
-5
mol·L
-1
时,认为该离子沉淀完
全。已知:
金属离子
Fe
2+
Fe
3+
Al
3+
Ni
2+
Mg
2+
开始沉淀pH
6.5
1.3
3.3
6.7
9.1
沉淀完全pH
9.7
3.0
5.2
9.6
12.4
①“净化”步骤中,物质X可选用
(填选项字母)。
A.氨水 B.氧化镁
C.碳酸钠 D.氢氧化镁
②滤渣2的成分有
(写化学式)。
(4)已知相关物质的溶解度(
S
)如图所示:
流程中“一系列操作”为
、
、过滤;过滤过
程中维持温度的最佳范围为
(填选项字母)。
A.5 ℃~10 ℃ B.25 ℃~30 ℃
C.55 ℃~ 60℃ D.70 ℃~75 ℃
(5)MgCl
2
·6H
2
O热分解可得MgCl
2
。此过程需在HCl氛围中进行,否则引
起的后果为
(用化学方程式表示)。
答案 (1)适当升高反应温度、减小蛇纹石矿粉粒径、适当增大盐酸浓
度等(写出两条)
(2)2Fe
2+
+H
2
O
2
+2H
+
2Fe
3+
+2H
2
O 铁氰化钾
(3)①BD ②Fe(OH)
3
、Al(OH)
3
、Ni(OH)
2
(4)蒸发浓缩 冷却结晶 B
(5)MgCl
2
·6H
2
O
Mg(OH)Cl+HCl↑+5H
2
O或MgCl
2
·6H
2
O
Mg(OH)
2
+2HCl↑+4H
2
O
解析 (1)从影响化学反应速率的因素考虑提高浸出速率的措施。
(2)H
2
O
2
具有强氧化性,可将Fe
2+
氧化成Fe
3+
;检验溶液中是否含有Fe
2+
时,
常用K
3
[Fe(CN)
6
]溶液,若含有Fe
2+
则生成蓝色沉淀。
(3)“净化”步骤是调节溶液pH,使Al
3+
、Fe
3+
、Ni
2+
分别形成Al(OH)
3
、
Fe(OH)
3
、Ni(OH)
2
沉淀而除去,为了不引入杂质离子,可选用MgO、
Mg(OH)
2
、MgCO
3
等物质。
(4)从盐溶液中提取盐的方法为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤;应使MgCl
2
结晶析出,而不让NiCl
2
结晶,则据二者的溶解度曲线可知最佳温度为
25 ℃~30 ℃。
(5)为防止Mg
2+
水解,应在HCl氛围中加热MgCl
2
·6H
2
O。
5.(2017北京理综,28)某小组在验证反应“Fe+2Ag
+
Fe
2+
+2Ag”的实
验中检测到Fe
3+
,发现和探究过程如下。
向硝酸酸化的0.05 mol·L
-1
硝酸银溶液(pH
≈
2)中加入过量铁粉,搅拌后
静置,烧杯底部有黑色固体,溶液呈黄色。
(1)检验产物
①取出少量黑色固体,洗涤后,
(填操作和现象),证明黑色固体中含有Ag。
②取上层清液,滴加K
3
[Fe(CN)
6
]溶液,产生蓝色沉淀,说明溶液中含有
。
(2)针对“溶液呈黄色”,甲认为溶液中有Fe
3+
,乙认为铁粉过量时不可能
有Fe
3+
,乙依据的原理是
(用离子方程式表
题组三 有关金属及其化合物的实验探究
示)。针对两种观点继续实验:
①取上层清液,滴加KSCN溶液,溶液变红,证实了甲的猜测。同时发现
有白色沉淀产生,且溶液颜色深浅、沉淀量多少与取样时间有关,对比
实验记录如下:
序号
取样时间/min
现象
ⅰ
3
产生大量白色沉淀;溶液呈红色
ⅱ
30
产生白色沉淀,较3 min时量少;溶液红色较3 min时加深
ⅲ
120
产生白色沉淀,较30 min时量少;溶液红色较30 min时变浅
(资料:Ag
+
与SCN
-
生成白色沉淀AgSCN)
②对Fe
3+
产生的原因作出如下假设:
假设a:可能是铁粉表面有氧化层,能产生Fe
3+
;
假设b:空气中存在O
2
,由于
(用离子
方程式表示),可产生Fe
3+
;
假设c:酸性溶液中的N
具有氧化性,可产生Fe
3+
;
假设d:根据
现象,判断溶液中存在
Ag
+
,可产生Fe
3+
。
③下述实验Ⅰ可证实假设a、b、c不是产生Fe
3+
的主要原因。实验Ⅱ可
证实假设d成立。
实验Ⅰ:向硝酸酸化的
溶液(pH
≈
2)中加入过
量铁粉,搅拌后静置,不同时间取上层清液滴加KSCN溶液。3 min时溶
液呈浅红色,30 min后溶液几乎无色。
实验Ⅱ:装置如下图。其中甲溶液是
,操作及现象是
。
(3)根据实验现象,结合方程式推测实验ⅰ~ⅲ中Fe
3+
浓度变化的原因:
。
答案 (1)①加硝酸加热溶解固体,再滴加稀盐酸,产生白色沉淀 ②Fe
2+
(2)2Fe
3+
+Fe
3Fe
2+
②4Fe
2+
+O
2
+4H
+
4Fe
3+
+2H
2
O 加入KSCN溶液后产生白色沉淀
③0.05 mol·L
-1
NaNO
3
FeSO
4
溶液 分别取电池工作前与工作一段时
间后左侧烧杯中溶液,同时滴加KSCN溶液,后者红色更深
(3)溶液中存在反应:①2Ag
+
+Fe
Fe
2+
+2Ag,②Ag
+
+Fe
2+
Fe
3+
+Ag,
③Fe+2Fe
3+
3Fe
2+
。反应开始时,
c
(Ag
+
)大,以反应①、②为主,
c
(Fe
3+
)
增大。约30 min后,
c
(Ag
+
)小,以反应③为主,
c
(Fe
3+
)减小
解析 (1)①烧杯底部的黑色固体中含有银和过量的铁,要证明Ag的存
在,可加硝酸并加热将固体溶解,然后用盐酸来检验Ag
+
的存在。
(2)③要证实假设a、b、c不是产生Fe
3+
的主要原因,需将原实验中的溶
液换成
c
(H
+
)、
c
(N
)分别相同,但不含Ag
+
的溶液,可选用硝酸酸化的
0.05 mol·L
-1
NaNO
3
溶液(pH
≈
2),通过向上层清液中滴加KSCN溶液后的
现象差异进行验证。实验Ⅱ中甲溶液是FeSO
4
溶液,电极反应为:负极
Fe
2+
-e
-
Fe
3+
,正极Ag
+
+e
-
Ag。一段时间后检验Fe
3+
的存在及浓度,即
可得出Ag
+
能将Fe
2+
氧化成Fe
3+
的结论。
(3)解题时要注意实验过程中过量的铁始终是存在的。
6.碱式碳酸钴[Co
x
(OH)
y
(CO
3
)
z
·H
2
O]用作催化剂及制钴盐原料,陶瓷工业
着色剂,电子、磁性材料的添加剂。利用以下装置测定碱式碳酸钴的化
学组成。
已知:碱式碳酸钴中钴元素为+2价,受热时可分解生成三种氧化物。
请回答下列问题:
(1)选用以上装置测定碱式碳酸钴[Co
x
(OH)
y
(CO
3
)
z
·H
2
O]的化学组成,其正
确的连接顺序为a→b→
(按气流方向,用小写
字母表示)。
(2)样品分解完,打开活塞K,缓缓通入氮气数分钟,通入氮气的目的是
。
(3)取碱式碳酸钴样品34.9 g,通过实验测得分解生成的水和二氧化碳的
质量分别为3.6 g、8.8 g,则该碱式碳酸钴的化学式为
。
(4)某兴趣小组以含钴废料(含少量Fe、Al等杂质)制取CoCl
2
·6H
2
O的一
种实验设计流程如下:
已知:25 ℃时
沉淀物
Fe(OH)
3
Fe(OH)
2
Co(OH)
2
Al(OH)
3
开始沉淀pH
1.9
7.0
7.6
3.4
完全沉淀pH
3.2
9.0
9.2
4.7
①操作Ⅰ用到的玻璃仪器主要有
;
②加盐酸调整pH为2~3的目的为
;
③操作Ⅱ的过程为
、洗涤、干燥。
答案 (1)j→k→c→d(或d→c)→e
(2)将装置中生成的CO
2
和H
2
O(g)全部排入乙、戊装置中
(3)Co
3
(OH)
2
(CO
3
)
2
·H
2
O
(4)①烧杯、漏斗、玻璃棒
②抑制CoCl
2
的水解
③蒸发浓缩、冷却结晶、过滤
解析 (1)甲装置为分解装置,用戊装置吸收生成的水,用乙装置吸收生
成的二氧化碳,用丙装置防止空气中的水蒸气和二氧化碳进入乙装置影
响实验结果。(2)为了提高数据的准确性,要通入氮气使产生的气体全
部被吸收。(3)生成的水的质量为3.6 g,物质的量为
mol=0.2 mol,生
成的CO
2
的质量为8.8 g,物质的量为
mol=0.2 mol,碱式碳酸钴的质量
为34.9 g,则生成的氧化亚钴的质量为34.9 g-3.6 g-8.8 g=22.5 g,其物质的
量为
mol=0.3 mol,
N
(Co)∶
N
(H)∶
N
(C)=0.3∶(0.2
×
2)∶0.2=3∶4∶
2,化学式为Co
3
(OH)
2
(CO
3
)
2
·H
2
O。(4)①操作Ⅰ为过滤,用到的玻璃仪器
主要有烧杯、漏斗、玻璃棒。②加盐酸调整pH为2~3的目的为抑制
CoCl
2
的水解。③从溶液中得到CoCl
2
·6H
2
O晶体需要蒸发浓缩、冷却结
晶、过滤、洗涤、干燥。
热点题型突破7 金属及其化合物在化学工艺流程中的应用
题型特点
以流程图的形式模拟工业生产路线,主要考查工艺流程中各环节的
联系,涉及的化学原理、实验操作原理,物质制备、分离、提纯原理及
方法。侧重考查学生的分析、推理能力及解决实际问题的能力。
典例 (2017课标Ⅰ,27)Li
4
Ti
5
O
12
和LiFePO
4
都是锂离子电池的电极材料,
可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO
3
,还含有少量MgO、SiO
2
等杂质)来制
备。工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示。由图可知,当铁的浸
出率为70%时,所采用的实验条件为
。
(2)“酸浸”后,钛主要以TiOC
形式存在,写出相应反应的离子方程式
。
(3)TiO
2
·
x
H
2
O沉淀与双氧水、氨水反应40 min所得实验结果如下表所示:
分析40 ℃时TiO
2
·
x
H
2
O转化率最高的原因
。
(4)Li
2
Ti
5
O
15
中Ti的化合价为+4,其中过氧键的数目为
。
(5)若“滤液②”中
c
(Mg
2+
)=0.02 mol·L
-1
,加入双氧水和磷酸(设溶液体积
增加1倍),使Fe
3+
恰好沉淀完全即溶液中
c
(Fe
3+
)=1.0
×
10
-5
mol·L
-1
,此时是
否有Mg
3
(PO
4
)
2
沉淀生成?
(
列式计算
)
。
FePO
4
、
Mg
3
(PO
4
)
2
的
K
sp
分别为
1.3
×
10
-22
、
1.0
×
10
-24
。
(6)写出“高温煅烧②”中由FePO
4
制备LiFePO
4
的化学方程式
。
温度/℃
30
35
40
45
50
TiO
2
·
x
H
2
O转化率/%
92
95
97
93
88
破题关键
(1)明确生产目的:制备Li
4
Ti
5
O
12
和LiFePO
4
。
(2)明确生产原料的成分:钛铁矿(主要成分为FeTiO
3
,杂质为MgO、SiO
2
等)。
(3)明确工艺流程各环节涉及的化学原理,该环节参与生产的目的。
答案 (1)100 ℃、2 h,90 ℃、5 h
(2)FeTiO
3
+4H
+
+4Cl
-
Fe
2+
+TiOC
+2H
2
O
(3)低于40 ℃,TiO
2
·
x
H
2
O转化反应速率随温度升高而增加;超过40 ℃,双
氧水分解与氨气逸出导致TiO
2
·
x
H
2
O转化反应速率下降
(4)4
(5)Fe
3+
恰好沉淀完全时,
c
(P
)=
mol·L
-1
=1.3
×
10
-17
mol·L
-1
,
c
3
(Mg
2+
)·
c
2
(P
)值为0.01
3
×
(1.3
×
10
-17
)
2
=1.7
×
10
-40
<
K
sp
[Mg
3
(PO
4
)
2
],因此不会生成
Mg
3
(PO
4
)
2
沉淀
(6)2FePO
4
+Li
2
CO
3
+H
2
C
2
O
4
2LiFePO
4
+3CO
2
↑+H
2
O↑
解析 (1)由图像可以看出,当铁的浸出率为70%时,实验条件有两个:100
℃、2 h,90 ℃、5 h。
(2)FeTiO
3
为难溶物,在书写离子方程式时不能拆写成离子形式。
(4)Li
2
Ti
5
O
15
中,Ti的化合价为+4,Li的化合价为+1,所以正化合价的和为4
×
5+1
×
2=22。设过氧键数目为
x
,则
x
×
2+(15-2
x
)
×
2=22,解得
x
=4。
(6)FePO
4
中Fe显+3价,LiFePO
4
中Fe显+2价,FePO
4
作氧化剂,则H
2
C
2
O
4
作
还原剂,高温煅烧时应生成CO
2
,据此可写出反应的化学方程式。
方法归纳
无机物制备工艺流程题的破解方法
1.首尾分析法
对一些线型流程工艺(从原料到产品为“一条龙”的生产工序)题,首先
对比分析流程图中第一种物质(原材料)与最后一种物质(产品),从对比
分析中找出原料与产品之间的关系,弄清生产过程中原料转化为产品的
基本原理和分离、提纯产品的化工工艺,然后结合题设的问题,逐一推
敲解答。
2.截段分析法
对于用同样的原材料生产多种(两种或两种以上)产品(包括副产品)的
工艺流程题,用截段分析法更容易找到解题的切入点。用截段分析法解
工艺流程题关键在于看清主、副产品是如何分开的,以此确定如何截
段,截几段更合适,一般截段以产品为准点。
题组集训
1.(2017江苏单科,16,12分)铝是应用广泛的金属。以铝土矿(主要成分为
Al
2
O
3
,含SiO
2
和Fe
2
O
3
等杂质)为原料制备铝的一种工艺流程如下:
注:SiO
2
在“碱溶”时转化为铝硅酸钠沉淀。
(1)“碱溶”时生成偏铝酸钠的离子方程式为
。
(2)向“过滤Ⅰ”所得滤液中加入NaHCO
3
溶液,溶液的pH
(填“增大”“不变”或“减小”)。
(3)“电解Ⅰ”是电解熔融Al
2
O
3
,电解过程中作阳极的石墨易消耗,原因
是
。
(4)“电解Ⅱ”是电解Na
2
CO
3
溶液,原理如图所示。阳极的电极反应式
为
,阴极产生的物质A的化学式为
。
(5)铝粉在1 000 ℃时可与N
2
反应制备AlN。在铝粉中添加少量NH
4
Cl固
体并充分混合,有利于AlN的制备,其主要原因是
。
答案 (1)Al
2
O
3
+2OH
-
2Al
+H
2
O
(2)减小
(3)石墨电极被阳极上产生的O
2
氧化
(4)4C
+2H
2
O-4e
-
4HC
+O
2
↑ H
2
(5)NH
4
Cl分解产生的HCl能够破坏Al表面的Al
2
O
3
薄膜
解析 (1)Al
2
O
3
是两性氧化物,能与强碱反应生成Al
和H
2
O。
(2)“碱溶”时,NaOH溶液应过量,则在“过滤Ⅰ”所得滤液中一定含有
过量的NaOH,当加入NaHCO
3
溶液时,HC
+OH
-
C
+H
2
O,使
c
(OH
-
)
减小,故pH减小。
(3)电解熔融Al
2
O
3
时,阳极反应式为:2O
2-
-4e
-
O
2
↑,O
2
会与石墨发生
化学反应,从而消耗石墨。
(4)阳极应是H
2
O电离出的OH
-
放电,生成O
2
和H
+
,在Na
2
CO
3
溶液充足的条
件下,H
+
与C
反应生成HC
,故阳极的电极反应式为:4C
+2H
2
O-4e
-
4HC
+O
2
↑;阴极的电极反应式为:4H
2
O+4e
-
2H
2
↑+4OH
-
,所
以物质A为H
2
。
(5)铝粉表面有Al
2
O
3
薄膜,阻碍反应的进行,而添加少量NH
4
Cl固体,NH
4
Cl
分解生成的HCl能与Al
2
O
3
反应,破坏Al
2
O
3
薄膜,有利于Al和N
2
反应。
2.(2017天津理综,7,14分)某混合物浆液含Al(OH)
3
、MnO
2
和少量Na
2
CrO
4
。考虑到胶体的吸附作用使Na
2
CrO
4
不易完全被水浸出,某研究小组利
用设计的电解分离装置(如图),使浆液分离成固体混合物和含铬元素溶
液,并回收利用。回答Ⅰ和Ⅱ中的问题。
Ⅰ.固体混合物的分离和利用(流程图中的部分分离操作和反应条件未
标明)
(1)反应①所加试剂NaOH的电子式为
,B→C的反应条件
为
,C→Al的制备方法称为
。
(2)该小组探究反应②发生的条件。D与浓盐酸混合,不加热,无变化;加
热有Cl
2
生成,当反应停止后,固体有剩余,此时滴加硫酸,又产生Cl
2
。由
此判断影响该反应有效进行的因素有(填序号)
。
a.温度 b.Cl
-
的浓度 c.溶液的酸度
(3)0.1 mol Cl
2
与焦炭、TiO
2
完全反应,生成一种还原性气体和一种易水
解成TiO
2
·
x
H
2
O的液态化合物,放热4.28 kJ,该反应的热化学方程式为
。
Ⅱ.含铬元素溶液的分离和利用
(4)用惰性电极电解时,Cr
能从浆液中分离出来的原因是
,分离后含铬元素的粒子是
;阴极室生成的物质为
(写化学式)。
答案 (1) 加热(或煅烧) 电解法
(2)ac
(3)2Cl
2
(g)+TiO
2
(s)+2C(s)
TiCl
4
(l)+2CO(g) Δ
H
=-85.6 kJ·mol
-1
(4)在直流电源作用下,Cr
通过阴离子交换膜向阳极室移动,脱离浆液
Cr
和Cr
2
NaOH和H
2
解析 (1)NaOH是离子化合物,其电子式为Na
+
[··
··H]
-
;固体混合物中含
有Al(OH)
3
和MnO
2
,加入NaOH溶液,Al(OH)
3
转化为易溶于水的NaAlO
2
,
MnO
2
不能溶于NaOH溶液,故固体D为MnO
2
,溶液A中含有NaAlO
2
,向溶
液A中通入CO
2
后生成的沉淀B为Al(OH)
3
,Al(OH)
3
受热分解生成Al
2
O
3
(固体C),工业上常用电解熔融的Al
2
O
3
制备金属铝。
(2)固体D为MnO
2
。MnO
2
与浓盐酸混合,不加热无变化,加热有Cl
2
生成,
说明该反应能否有效进行与温度有关;反应停止后,固体有剩余,滴加硫
酸又产生Cl
2
,说明该反应能否有效进行与溶液的酸度有关。
(3)通过分析可知反应生成的还原性气体为CO,易水解成TiO
2
·
x
H
2
O的液
态化合物为TiCl
4
,故反应的热化学方程式为2Cl
2
(g)+TiO
2
(s)+2C(s)
TiCl
4
(l)+2CO(g) Δ
H
=-85.6 kJ·mol
-1
。
(4)依据离子交换膜的性质和电解池的工作原理知,在直流电场作用下,
Cr
通过阴离子交换膜向阳极室移动,脱离浆液;在电解过程中,OH
-
在
阳极室失去电子生成O
2
,溶液的酸性增强,通过阴离子交换膜移向阳极
室的Cr
有部分转化为Cr
2
,故分离后含铬元素的粒子是Cr
和Cr
2
;H
+
在阴极室得到电子生成H
2
,溶液中的OH
-
浓度增大,混合物浆液中
的Na
+
通过阳离子交换膜移向阴极室,故阴极室生成的物质为NaOH和H
2
。
1.(2017课标Ⅲ,27,15分)重铬酸钾是一种重要的化工原料,一般由铬铁矿
制备,铬铁矿的主要成分为FeO·Cr
2
O
3
,还含有硅、铝等杂质。制备流程
如图所示:
回答下列问题:
(1)步骤①的主要反应为:
FeO·Cr
2
O
3
+Na
2
CO
3
+NaNO
3
Na
2
CrO
4
+Fe
2
O
3
+CO
2
+NaNO
2
上述反应配平后FeO·Cr
2
O
3
与NaNO
3
的系数比为
。该步骤不能使用
陶瓷容器,原因是
。
真题回访
(2)滤渣1中含量最多的金属元素是
,滤渣2的主要成分是
及含硅杂质。
(3)步骤④调滤液2的pH使之变
(填“大”或“小”),原因是
(用离子方程式表示)。
(4)有关物质的溶解度如图所示。向“滤液3”中加入适量KCl,蒸发浓
缩,冷却结晶,过滤得到K
2
Cr
2
O
7
固体。冷却到
(填标号)得到的
K
2
Cr
2
O
7
固体产品最多。
a.80 ℃ b.60 ℃ c.40 ℃ d.10 ℃
步骤⑤的反应类型是
。
(5)某工厂用
m
1
kg铬铁矿粉(含Cr
2
O
3
40%)制备K
2
Cr
2
O
7
,最终得到产品
m
2
kg,产率为
。
答案 (1)2∶7 陶瓷在高温下会与Na
2
CO
3
反应
(2)Fe Al(OH)
3
(3)小 2Cr
+2H
+
Cr
2
+H
2
O
(4)d 复分解反应
(5)
×
100%
解析 由题中所给反应可知滤渣1为Fe
2
O
3
,滤液1中含有Al
3+
、Si
,调
节pH=7,则滤渣2中含Al(OH)
3
及含硅杂质,滤液2中含有Cr
、Na
+
,此时
调节pH促使平衡2Cr
+2H
+
Cr
2
+H
2
O正向移动,再加入KCl得到
K
2
Cr
2
O
7
。
(1)利用得失电子守恒法配平:2FeO·Cr
2
O
3
+4Na
2
CO
3
+7NaNO
3
4Na
2
CrO
4
+Fe
2
O
3
+4CO
2
↑+7NaNO
2
,则FeO·Cr
2
O
3
与NaNO
3
的系数比为2∶7。
陶瓷中含有SiO
2
,在高温下能与Na
2
CO
3
反应,会损坏仪器。
(2)由步骤①可知熔块中含有NaNO
2
、Na
2
CrO
4
、Fe
2
O
3
等,故滤渣1中含
量最多的金属元素为Fe,而步骤③需除去Al
3+
及含硅物质,故滤渣2中应
主要含Al(OH)
3
及含硅杂质。
(3)步骤④调pH的目的是促进Cr
转化为Cr
2
,根据2Cr
+2H
+
Cr
2
+H
2
O,可知应增大
c
(H
+
),故pH要变小。
(4)根据溶解度曲线图可知,应选择K
2
Cr
2
O
7
溶解度小于溶液中其他溶质
溶解度且溶解度最小的温度区域,故选d。反应为2K
+
+Cr
2
K
2
Cr
2
O
7
↓,此反应为复分解反应。
(5)根据Cr原子守恒建立关系式:
Cr
2
O
3
~ K
2
Cr
2
O
7
152 294
m
1
·40% kg
m
(K
2
Cr
2
O
7
)
m
(K
2
Cr
2
O
7
)=
kg
故产率为
×
100%=
×
100%。
2.(2016课标Ⅱ,28节选)某班同学用如下实验探究Fe
2+
、Fe
3+
的性质。回
答下列问题:
(1)分别取一定量氯化铁、氯化亚铁固体,均配制成0.1 mol·L
-1
的溶液。
在FeCl
2
溶液中需加入少量铁屑,其目的是
。
(2)甲组同学取2 mL FeCl
2
溶液,加入几滴氯水,再加入1滴KSCN溶液,溶
液变红,说明Cl
2
可将Fe
2+
氧化。FeCl
2
溶液与氯水反应的离子方程式为
。
(3)乙组同学认为甲组的实验不够严谨,该组同学在2 mL FeCl
2
溶液中先
加入0.5 mL煤油,再于液面下依次加入几滴氯水和1滴KSCN溶液,溶液
变红,煤油的作用是
。
答案 (1)防止Fe
2+
被氧化
(2)2Fe
2+
+Cl
2
2Fe
3+
+2Cl
-
(3)隔绝空气(排除氧气对实验的影响)
解析 (1)Fe
2+
易被空气中的O
2
氧化为Fe
3+
,加入少量铁屑,可防止Fe
2+
被氧
化。(2)Cl
2
可将Fe
2+
氧化,反应的离子方程式为2Fe
2+
+Cl
2
2Fe
3+
+2Cl
-
。
(3)Fe
2+
易被空气中的O
2
氧化,加入煤油,覆盖在溶液上面,阻止空气与
溶液接触干扰实验。
3.(2016课标Ⅲ,28,14分)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V
2
O
5
)是接触法
生产硫酸的催化剂。从废钒催化剂中回收V
2
O
5
既避免污染环境又有利
于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为:
物质
V
2
O
5
V
2
O
4
K
2
SO
4
SiO
2
Fe
2
O
3
Al
2
O
3
质量分数/%
2.2~2.9
2.8~3.1
22~28
60~65
1~2
<1
以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:
回答下列问题:
(1)“酸浸”时V
2
O
5
转化为V
,反应的离子方程式为
,同时V
2
O
4
转化成VO
2+
。“废渣1”的主要成分是
。
(2)“氧化”中欲使3 mol的VO
2+
变为V
,则需要氧化剂KClO
3
至少为
mol。
(3)“中和”作用之一是使钒以V
4
形式存在于溶液中。“废渣2”中
含有
。
(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为:4ROH+V
4
R
4
V
4
O
12
+4OH
-
(ROH为强碱性阴离子交换树脂)。为了提高洗脱效率,淋洗
液应该呈
性(填“酸”“碱”或“中”)。
(5)“流出液”中阳离子最多的是
。
(6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH
4
VO
3
)沉淀,写出“煅烧”中发生反应的
化学方程式
。
答案 (1)V
2
O
5
+2H
+
2V
+H
2
O SiO
2
(2)0.5
(3)Fe(OH)
3
和Al(OH)
3
(4)碱
(5)K
+
(6)2NH
4
VO
3
V
2
O
5
+2NH
3
↑+H
2
O↑
解析 (1)V
2
O
5
及V
中的V均为+5价,“酸浸”时,发生非氧化还原反
应,根据原子守恒及电荷守恒不难写出离子方程式;“酸浸”时,V
2
O
5
转
化成V
,V
2
O
4
转化成VO
2+
,K
2
SO
4
可溶于水,Fe
2
O
3
及Al
2
O
3
分别转化成Fe
3+
和Al
3+
,所以“废渣1”的主要成分是SiO
2
。
(2)3 mol VO
2+
变为V
需转移3 mol e
-
,1 mol KClO
3
作氧化剂生成Cl
-
转移
6 mol e
-
,所以需KClO
3
至少0.5 mol。
(3)“中和”时加入KOH溶液,钒以V
4
形式存在于溶液中,K
2
SO
4
可溶,
Fe
3+
和Al
3+
分别转化成Fe(OH)
3
和Al(OH)
3
沉淀进入“废渣2”。
(4)该反应的逆反应为洗脱过程,增大
c
(OH
-
),有利于平衡向左移动,所以
淋洗液应呈碱性。
(5)由流程图可以看出,H
+
在酸浸时损耗,钒转化为V
4
(阴离子),Fe
3+
及
Al
3+
转化为沉淀,所以“流出液”中阳离子最多的是K
+
。
(6)“煅烧”时肯定得到V
2
O
5
,其他物质自然写出。